离子速度成像方法研究C_8H_(17)Br分子的光解动力学

用离子速度成像方法,研究了长链C8H17Br分子在234nm激光下的光解过程.通过2+1共振增强多光子电离探测了两种光解产物Br*(2P1/2)和Br(2P3/2),得到了它们的相对量子产率.从光解产物Br*(2P1/2)和Br(2P3/2)的速度图像得到了能量和角度分布.并根据相对量子产率和角度分布,计算了不同解离通道的比例.实验发现C8H17Br分子解离过程中大部分能量都转化为内能,该能量分配可以较好地用软反冲模型来解释,并分析了这种能量分配跟烷基大小的关系.

离子速度影像法研究n-C_7H_(15)Br分子光解反应动力学

利用离子速度成像方法,研究n-C7H15Br分子在231～239nm范围内几个波长处的光解离动力学.通过同一束激光经(2+1)共振多光子电离(REMPI)过程探测光解碎片Br(2P3/2)和Br*(2P1/2),得到了不同激光波长处的离子速度分布图像,从而获得C7H15Br光解产物的能量分配和角度分布.结合各向异性参数和量子产率,计算了n-C7H15Br分子在234nm波长下不同解离通道的比例.实验表明光解产物的能量分配可以用冲击模型中的软碰撞模型来解释.实验还发现,各向异性参数!(Br*)的值对光波长变化很敏感,这是由电子激发态的绝热和非绝热过程决定的.

中红外激光场下阈上电离能谱中的低能结构

强激光诱导原子阈上电离中的低能结构(low-energy structure,LES)是当前强场领域的研究热点,其背后的动力学过程引起了广泛讨论.本文基于半经典模型、SCTS(semi-classical two-step)量子轨道模型和数值求解含时薛定谔方程(time-dependent Schrödinger equation,TDSE)方法,研究了中红外激光场下Xe原子阈上电离中的LES随激光脉冲宽度的依赖.发现LES随脉冲宽度的减小向更低能量方向移动.分析表明:长脉宽条件下,能谱中的多峰结构(LESn)与电子前向散射的阶次n及电子初始横向动量密切相关,而极低能结构(very-low-energy structure,VLES)主要由更高阶次前向散射的电子轨道贡献;少周期脉冲条件下,LES峰值位置随载波包络相位(carrier-envelope phase,CEP)的移动可归因于激光场矢势和离子实库仑势的共同作用随CEP的变化,其中库仑势导致的电子聚束效应是LES峰形成的主要原因.

尿嘧啶激发态动力学溶剂效应的飞秒瞬态吸收光谱研究

尿嘧啶是构成RNA链最基本的结构单元之一,其光辐射下的光物理和光化学过程与光致癌变等过程紧密关联,因而受到广泛的关注.本文采用飞秒瞬态吸收光谱技术,研究了在紫外光辐射下,溶剂效应对尿嘧啶激发态超快动力学的影响.实验利用一束264 nm的激发光将尿嘧啶激发到(1)^(π,π^(*))态(即S_(2)态).然后,利用覆盖范围为280—360 nm的紫外超连续谱作为探测光,实现对尿嘧啶激发态和基态动力学的同步探测.测量发现,尿嘧啶在乙腈溶剂中显现了两个动力学衰减过程,即9.8 ps(在300 nm处)和>1000 ps,分别对应于振动冷却过程和三重态的衰减过程.这一观察与水溶液中的结果差异很大,因为在水溶液中基本没有测量到三重态的布居.通过对一系列溶液展开测量,发现尿嘧啶的超快动力学过程依赖于溶剂形成氢健能力的大小.越容易形成氢键的溶剂,尿嘧啶越不容易布居到三重态.