配位印迹聚合物在分析化学中的应用进展

分子印迹聚合物(MIP)是一种对目标分子(模板分子)具有选择性结合能力的聚合物。配位印迹聚合物(CIP)是基于金属离子与功能单体、模板分子间配位作用的分子印迹聚合物,既沿袭了MIP的优点,又具有适用于极性环境等优点,在食品、环境、生物、医药等领域目标物的识别中有良好的应用潜力。本文介绍了CIP的原理和特点,综述了CIP在分析化学中的应用进展,展望了CIP的发展前景。

选择性固相微萃取涂层的研究进展

固相微萃取装置的核心部分是它的涂层,涂层的种类和厚度是影响分析灵敏度和选择性的最重要因素。具选择性的涂层可增强固相微萃取的分离能力,扩展它的应用范围。本文介绍了固相微萃取的类型,综述了近年来选择性固相微萃取涂层的研究进展,包括溶胶-凝胶涂层、限进介质涂层、分子印迹涂层等涂层的研制及应用。

高效液相色谱-串联质谱法快速测定甘蔗中杀虫双残留量

建立了一种简便、快速、灵敏、准确的甘蔗中杀虫双的液相色谱-串联质谱分析方法。优化了色谱、质谱条件和提取溶剂的组成,以甲醇-水（50∶50,V/V）提取样品中的杀虫双,离心后上层清液过滤后直接上机检测,无需进一步净化。甘蔗中杀虫双的检出限为1.0μg/kg,定量限为4.0μg/kg。甘蔗中5个添加量4.0、10、100、200μg/kg和500μg/kg的回收率为62.3%~108.4%,相对标准偏差为5.1%~14.8%。采用本方法分析了8例广州市场上的甘蔗样品,均未检出杀虫双。

分子印迹样品前处理技术的研究进展

分子印迹技术是制备对特定目标分子具有分子识别性能的分子印迹聚合物的技术。分子印迹聚合物（MIP）兼备了生物识别体系和化学识别体系的优点，具有抗恶劣环境、选择性高、稳定性好、机械强度高、制备简单等特点，可选择性识别富集复杂样品中的目标物。因此，MIP被广泛应用于固相萃取、固相微萃取、膜萃取等样品前处理技术。同时，离子印迹及配位印迹样品前处理技术也得到了发展。

广东省主要叶菜农药残留膳食暴露风险评估研究

为探讨广东省主要叶菜农药残留膳食暴露风险,对2014年和2015年广东省6种叶菜样品中的33种农药残留进行评估分析。采用点评估和基于@Risk v5.7评估软件的概率评估方法,对检出率超过5%的农药进行膳食暴露风险评估(包括急性暴露风险评估和慢性暴露风险评估)。结果显示,有22种农药检出,检出率在1.7%~36.1%之间;检出率超过5%的农药有10种,分别为吡虫啉、啶虫脒、多菌灵、氯虫苯甲酰胺、烯酰吗啉、灭蝇胺、联苯菊酯、苯醚甲环唑、毒死蜱、甲霜灵。其急性暴露风险熵在1.31~28.22之间,99%人群的慢性暴露风险熵在0.87~70.00之间,提示这10种农药残留膳食暴露风险水平在可接受范围,但慢性暴露风险熵较高的农药种类如毒死蜱、苯醚甲环唑等应引起关注。本研究为蔬菜质量安全风险管理提供了科学依据。

气相色谱-串联质谱法快速检测玉米粉中乙草胺、异丙甲草胺和三唑酮残留

建立了玉米粉中乙草胺、异丙甲草胺和三唑酮残留检测的气相色谱-串联质谱（GCMS/MS）分析方法。样品采用乙腈浸提3 h、过两次0.22μm尼龙66微孔过滤膜后,以气相色谱-串联质谱EI离子源,多反应监测模式（MRM）检测。结果表明：在0.005～1 mg/L范围内,3种供试农药的质量浓度与其相应的峰面积间呈良好的线性关系,决定系数（R2）均大于0.999。在0.025、0.050和0.25 mg/kg 3个添加水平下,3种农药的平均回收率为95%～101%,相对标准偏差（RSD）为0.7%～2.2%（n=6）。3种农药在玉米粉中的定量限（LOQ）分别为0.05、0.05和0.2μg/kg。该方法准确、灵敏、简单,适用于同时快速检测玉米粉中乙草胺、异丙甲草胺和三唑酮的残留量。

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定3种叶菜中矮壮素和丙环唑残留

建立了菜心、芥蓝和小白菜中矮壮素和丙环唑残留的分析方法。以QuEChERS法进行样品前处理,采用含1%HAc的乙腈溶液提取,无水MgSO4、C18及PSA吸附剂净化,超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法测定。对提取溶剂、吸附剂和色谱柱的选择进行了研究探讨。结果表明矮壮素在1~1 000μg/L、丙环唑在1~500μg/L浓度范围内均有良好的线性关系。矮壮素和丙环唑的检出限分别为0.1μg/kg和0.01μg/kg;在0.010、0.10和0.50mg/kg 3个添加浓度水平下,菜心、芥蓝和小白菜中矮壮素和丙环唑回收率为75.0%~96.2%;相对标准偏差为0.9%~8.3%;方法定量限为最低添加浓度0.010mg/kg。该方法快速、简便、准确,满足叶菜中矮壮素和丙环唑残留分析的要求。

广州地区芥蓝、菜心和普通白菜中丙环唑和矮壮素残留及膳食暴露风险

为探明广州地区丙环唑和矮壮素在叶菜的残留以及膳食暴露风险情况,对2016年第2季度广州市9个区农贸市场和超市的芥蓝、菜心和普通白菜样品中丙环唑和矮壮素残留水平进行了分析。应用点评估和基于@Risk评估软件的概率评估方法 ,对这3种蔬菜中丙环唑和矮壮素残留膳食暴露风险进行了研究。结果显示,芥蓝、菜心、普通白菜中丙环唑残留均值为0.162 8~0.002 8 mg/kg,最高为芥蓝,与菜心和普通白菜差异显著,平均检出率为100%~70.25%,最高为芥蓝,与普通白菜差异显著。矮壮素残留平均值为0.010 9~0.001 0 mg/kg,最高为菜心,三者间差异不显著,平均检出率为14.99%~8.46%,最高为芥蓝,三者间差异不显著。通过膳食摄入3种蔬菜,丙环唑残留暴露急性风险熵为1.81~7.93,99%人群暴露慢性风险熵为1.02~25.03,0.1%人群存在芥蓝丙环唑膳食暴露慢性风险;矮壮素残留暴露急性风险熵为55.14~62.26,100%人群暴露慢性风险熵为3.26~8.11。3种蔬菜中丙环唑和矮壮素残留膳食暴露风险在可接受范围。

建材放射性脉冲检测及其能量刻度设计

为对建材放射性进行检测,设计了基于光电倍增管的建材放射性脉冲检测及其能量刻度系统。系统包括光电倍增管检测、放射性脉冲调理电路及集成12位A/D的单片机MSP430F1612对放射性脉冲峰值的采样电路。该系统将单片机处理的数据通过RS232串口传送至上位机,上位机采用Visual Basic 6.0软件对数据进行滤波拟合寻峰,通过获得的能量分析了建材中含有的放射性元素及其能量范围。系统较精确地实现了能量的刻度、自动寻峰和手动寻峰等,能准确判断的能量范围为0.01～2.97 MeV。实现了现场对建材放射性的检测,具有很大的实用性和便携性。

高效液相色谱-串联质谱法测定大米与小米中柄曲霉素残留

通过优化提取溶剂及其体积、超声时间及吸附剂,建立了一种快速、简单、准确测定大米和小米中柄曲霉素的分析方法。以乙腈为提取溶剂,乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）吸附剂净化,上清液过膜后进行分析,在电喷雾电离（ESI）模式下,采用多反应监测（MRM）模式进行测定。结果表明,柄曲霉素在0.1～100.0μg/L范围内呈良好的线性,相关系数不低于0.999 0。大米中柄曲霉素的检出限为0.03μg/kg,定量下限为0.1μg/kg,回收率为88.3%～91.5%,相对标准偏差（RSD）为2.3%～6.0%;小米中柄曲霉素的检出限为0.1μg/kg,定量下限为0.3μg/kg,回收率为92.7%～103.8%,RSD为2.2%～6.9%,符合痕量分析的要求。采用该方法分析收集的大米和小米样品,均未检出柄曲霉素。

广东省农产品质量安全县创建经验及思考

以广东省国家农产品质量安全示范县创建情况为蓝本,总结了广东省国家农产品质量安全示范县创建监管亮点、监管经验和取得成效,分析了安全县创建存在的几个问题,并对新形势下农产品质量安全县创建工作提出了几点思考,旨在为农产品质量安全县创建提供建设框架和思路。

时间触发CAN总线实时调度优化算法

针对时间触发CAN总线网络存在的调度表总线带宽利用率低及非周期消息响应实时性差等问题,提出一种调度优化算法及离散分布策略。采用最优个体直接复制的改进遗传算法优化系统矩阵,最大限度减少周期消息占用总线的时间,提高总线带宽利用率;提出离散分布策略将时间触发调度表独占窗离散化并分配仲裁窗至独占窗后,减少事件消息的响应等待时间,提高网络的实时性。仿真验证表明,提出的算法有效地提高了网络总线利用率和非周期消息响应的实时性。

面向ARM Cortex-M0的轻量级图形界面设计

针对目前现有图形库难以满足低存储空间的嵌入式设备开发需求问题,提出了面向ARM Cortex-M0的轻量级图形界面系统设计;系统采用分层结构的思想,构建模块化的图形界面模型;利用面向对象和继承的思想创建内核控件树;创建管理树结构实现对封装的页面组动态管理;实际应用表明,系统占用的资源少,响应速率快,移植性和扩展性较好,具有轻量级的特点,可满足低存储空间的嵌入式设备需求。

黄瓜中醚菌酯的残留及风险评估

建立了醚菌酯在黄瓜中的残留分析方法,并在广州和天津进行了30%醚菌酯可湿性粉剂在黄瓜上残留的田间试验,研究了醚菌酯在黄瓜上的消解动态和最终残留,采用风险商值法对黄瓜中醚菌酯可能产生的膳食风险进行了评估。黄瓜样本用乙腈提取,高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)检测。在添加水平为0.01、0.05和0.5 mg/kg时,平均添加回收率在91%～95%之间,相对标准偏差为3.74%～9.99%,检出限(LOD)为0.001 mg/kg,定量限(LOQ)为0.01 mg/kg。田间试验结果表明,醚菌酯在广州和天津黄瓜中的半衰期分别为1.5 d和2.1 d,消解迅速,施药3 d后最终残留量为0.08～0.23 mg/kg,施药5 d后最终残留量均低于LOQ值。风险评估结果表明,施药后3 d时黄瓜中醚菌酯的残留风险商值均远远低于1。表明喷施30%醚菌酯可湿性粉剂防治黄瓜白粉病,按照推荐剂量使用对人体健康是安全的。

二氯喹啉酸在水稻田环境中的消解动态研究

为了明确二氯喹啉酸在保持水层和水层自然沉降两种处理下的稻田环境中的消解趋势,于2012年在广州市进行田间试验,利用液相色谱-串联质谱法检测二氯喹啉酸在水稻田环境中的消解动态.结果显示,二氯喹啉酸在稻田水和稻田土壤样品中的检出限（LOD）分别为0.001 mg/L和0.001 mg/kg.当添加水平为0.01、0.10、1.00 mg/L或mg/kg时,二氯喹啉酸在稻田水中的回收率范围为83.93％～106.75％,相对标准偏差（RSD）为2.3％～6.3％,在稻田土壤中的回收率范围为83.23％～113.50％,RSD为2.6％～4.4％;二氯喹啉酸在稻田水和稻田土中的降解符合一级化学反应动力学方程C=Coe-kt;在保持水层的稻田中,二氯喹啉酸在田水和土壤中的半衰期分别为8.7、14.1 d,在自然沉降的稻田中,二氯喹啉酸在土壤中的半衰期为10.8 d.

丙环唑对普通白菜株高和产量的影响及其残留研究

本研究探索了丙环唑对普通白菜株高和产量的影响及其残留动态,为建立普通白菜生产中丙环唑安全有效使用技术规程和残留限量标准提供科学依据。两个实验剂量分别为高浓度(375 g a.i./hm^2)和低浓度(250 g a.i./hm^2)。结果表明,喷施后7 d,高、低剂量处理组株高比对照组分别下降17.19%和15.63%,达显著水平;喷施后14 d,高、低剂量处理组株高比对照组分别下降12.24%和7.35%,达显著水平;而产量下降均未达显著水平。丙环唑消解动态符合一级动力方程,半衰期为1.98 d。喷施后7~14 d,丙环唑终残在0.380 9~0.032 7 mg/kg,膳食暴露风险熵在10.42~7.56,处于可接受范围;喷施后第14 d的残留低于日本标准。广州农贸市场和超市中的普通白菜丙环唑残留以及膳食暴露风险研究表明,丙环唑残留监测值99位点为0.013 7 mg/kg,拟合残留值99位点为0.011 3 mg/kg,残留暴露风险熵99.9位点为7.44,处于可接受范围。按照风险最大化原则,参考农药残留限量制定规则,以1 mg/kg和0.01 mg/kg为最高和最低残留限量理论值,对消费者膳食暴露风险保护水平分别为6.44、13.56。建议将1 mg/kg作为普通白菜丙环唑残留限量标准。

丙环唑对菜薹株高和产量的影响及其残留行为研究

采用田间试验方法,在菜薹播种后27d分别喷施高浓度(有效成分375g·hm^(-2))和低浓度(有效成分250g·hm^(-2))丙环唑溶液,研究丙环唑对广州地区秋季菜薹株高和产量的影响及其在菜薹中的残留动态。结果表明:喷施后7d,高、低浓度处理的菜薹株高分别比对照显著下降了16.7%和18.8%;低浓度处理的产量显著低于对照,而高浓度处理的产量与对照差异不显著。喷施后10d,高、低浓度处理的株高分别比对照显著下降了18.0%和17.5%;而产量与对照均无显著差异。丙环唑在菜薹中的消解动态符合一级动力方程,半衰期为1.7d。喷施丙环唑后3～7d,最终残留量在0.210～2.207mg·kg^(-1)之间,残留膳食暴露风险熵在1.73%～18.16%之间,处于可接受范围。广州地区流通市场408份菜薹样品中丙环唑残留的膳食暴露风险熵为0.09%～0.58%,也在可接受范围;丙环唑检出率为50.5%～90.5%,2016年第2、3季度丙环唑的检出率、阳性样品平均检出值、最大检出值均明显高于2016年第4季度和2017年第1季度。

液相色谱-串联质谱法快速检测大米中的15种农药残留

目的建立液相色谱-串联质谱法快速检测大米中15种代表性农药残留的分析方法。方法大米样品经水溶胀后以乙腈提取,利用QuEChERS法进行净化。采用0.02%甲酸+2 mmol/L甲酸铵(A)和甲醇(B)作为流动相进行梯度洗脱,采用多离子监测模式对农药多残留进行检测。结果在9.5min内完成15种目标农药残留的分离分析。在0.010、0.10和0.50mg/kg3个添加水平的回收率为70.2%~110.0%,相对标准偏差为1.3%~14.5%(n=3);方法定量限为0.010 mg/kg、检出限为0.2~1.0μg/kg。结论该方法简便、快速、准确、实用,适合测定大米样品中的农药残留。

豇豆中灭蝇胺残留分析与膳食风险评估

该文建立了一种简便、快速、准确的豇豆中灭蝇胺残留的液相色谱-串联质谱分析方法,优化了提取溶剂等提取条件,以乙腈(含15%乙酸,V%)为提取溶剂,利用QuEChERS法进行净化。结果表明,该方法线性范围0.005~1.00 mg/L,检出限为0.001 mg/kg,定量限为0.010 mg/kg。0.010、0.10、0.50、1.00 mg/kg 4个添加水平的回收率为76.2%~82.8%,相对标准偏差为1.0%~5.7%,满足农药残留分析的要求。采用该方法分析了本地市场上112个豇豆样品,灭蝇胺的检出比例为22.3%,超标比例4.5%。长期膳食风险评估结果表明,灭蝇胺的风险熵RQ为10.74%,不会对一般人群健康造成不可接受的风险。在室温(约20℃)或冷藏(4℃)贮藏条件下,灭蝇胺在豇豆样品中的残留消解动态规律符合一级动力学方程,消解半衰期分别为5.0和7.2 d。存放温度、存放时间均对豇豆中灭蝇胺的残留变化有影响,较高的温度有利于残留值降低。

赤霉素对苋菜产量和营养品质的影响及其残留研究

探索赤霉素对苋菜产量和品质的影响以及残留动态,为建立苋菜生产中赤霉素安全、有效使用技术规程提供科学依据。广州地区夏季苋菜生长到5~6片真叶时,叶面喷施高(90 g/hm2)、中(60 g/hm2)、低(30 g/hm2)3种浓度赤霉素,喷施后测定不同时期的苋菜株高、产量以及维生素C、蛋白质、还原糖、可溶性固形物、粗纤维含量,研究不同剂量赤霉素对株高、产量、营养品质的影响;测定苋菜不同生长期赤霉素残留,获得残留动态以及最终残留。中剂量赤霉素处理对株高和产量促进作用显著,喷施后3~10天样品的平均株高比对照增加11.50%,平均产量增加27.56%,达显著水平。其中3、5、7天样品株高比对照增加达显著水平,分别为10.59%、13.33%、12.71%;5、7、10天样品产量比对照增加达显著水平,分别为33.41%、44.35%、17.41%。低剂量和中剂量处理后10天样品中维生素C含量分别比对照增加67.44%、44.50%,达显著水平;蛋白质含量分别比对照组增加12.17%、11.11%,达显著水平。3种剂量处理10天后样品还原糖、粗纤维及可溶性固形物含量与对照组均无显著差异。赤霉素降解动态曲线符合一级动力方程,半衰期为1.24天;3种剂量处理后5、7、10天苋菜赤霉素最终残留均值在0.0012~0.0074 mg/kg,远低于日本限量标准0.2 mg/kg。广州地区夏季苋菜生长到5~6片真叶时,叶面喷施60 g/hm2的赤霉素溶液,喷施后10天采收,赤霉素残留均值为0.002 mg/kg,产量比对照增加17.41%,维生素C含量增加44.50%,蛋白质含量增加11.11%,可溶性固形物、还原糖、粗纤维含量差异不显著。建议可用日本肯定列表中的最大残留限量作为中国苋菜赤霉素的残留限量标准。