低膨胀系数聚酰亚胺膜材料结构与性能关系

聚酰亚胺(PI)膜材料热膨胀系数(CTE)的可控调节在半导体制造、芯片封装以及柔性显示等领域具有十分重要的意义.本研究从CTE原理出发,总结了在分子水平和凝聚态水平对PI膜CTE的调节方法.着重考察了分子主链结构、序列结构、取代基结构、共聚、分子内/间相互作用、交联等分子链结构改变以及引入无机纳米颗粒、共混、取向、控制PI薄膜相转化过程、调控PI薄膜的制备等凝聚态结构对PI膜CTE的影响以及研究进展进行总结.并对低CTE的PI膜材料的调控的未来发展趋势进行展望.

基于络病理论探讨慢性萎缩性胃炎的病程演变及防治

慢性萎缩性胃炎(chronic atrophic gastritis,CAG)是一种多发性、慢性、具有恶变可能的消化系统疾病。因CAG的发病机制复杂且尚未完全阐明,其治疗方法存在一定的局限性,因此寻求阻止甚至逆转CAG的方法一直是国内外关注的热点及难点。西医在CAG的治疗跟逆转方面效果不佳。而CAG的发展过程及病理特点,与络病理论的“久病入络、易滞易瘀、易入难出”的特点不谋而合。因此文章从络病理论出发,以CAG现有的治疗体系及自然病程为依据,根据络病理论“郁-瘀-虚-损”的病机转变特点将其分为初始-发病-转变-终末四期论治。并按照正邪虚实转变及相关病因,给予对应治疗措施。以求为CAG的防治提供新的思考方向。并为络病理论应用于其他疾病的诊治提供新的探讨方法。

肝细胞癌综合治疗后复发的小肝癌患者MRI平扫和动态增强各序列图像表现分析

目的分析肝细胞癌(HCC)综合治疗后复发的小肝癌(s HCC)患者磁共振(MRI)图像表现,提高对复发s HCC的认识。方法回顾分析本院36例HCC综合治疗后复发的s HCC患者,共44个病灶,均行MRI平扫和动态增强扫描,其中16例患者在3～6月后复查MRI,分析病灶图像特征。测量典型"快进快出"强化方式癌灶(A组)与非典型强化方式癌灶(B组)的长径和表观弥散系数(ADC)值,并比较两组差异。结果 MRI平扫T2压脂序列显示高信号癌灶39个(88. 64%),T1压脂序列显示低信号癌灶37个(84. 09%),弥散加权成像显示高信号癌灶41个(93. 18%),双回波序列显示含脂质成分癌灶4个(9. 09%)。MRI动态增强序列显示典型"快进快出"强化方式癌灶30个(68. 18%),非典型强化方式癌灶14个(31. 82%),延迟期出现"假包膜"征象癌灶12个(27. 27%)。A组癌灶长径大于B组,ADC值低于B组(P均<0. 05)。结论结合MRI平扫和动态增强各序列,有利于s HCC癌灶的检出,是诊断HCC综合治疗后复发的s HCC的重要方法。

磁共振DTI联合3D-pcASL灌注成像在急性脑梗死预后判断中的应用

目的探讨磁共振(MR)弥散张量成像(DTI)和三维伪连续动脉自旋标记(3D-pcASL)灌注成像在急性缺血性脑梗死(ACI)预后判断中的临床应用价值。方法回顾性分析我院51例单侧ACI患者(随访≥3月)的初次MR检查的DTI和3D-pcASL。依据随访3月末改良Rankin量表(mRS)评分将患者分为预后较好(A组)、预后中等(B组)和预后较差(C组)三组。在各项异性指数(FA)、平均弥散系数(DCavg)和脑血流量(CBF)参数图上选取病灶和相应对侧为感兴趣区(ROI),记录各参数值并计算病灶/对侧相对参数值(r FA、r DCavg和r CBF)。比较FA、DCavg和CBF在病灶与对侧间的差异,分析r FA、r DCavg和r CBF在三组间的差异和最佳诊断界值。结果三组脑梗死病灶区FA、DCavg和CBF值均低于对侧(P <0. 05)。A-B-C组脑梗死r FA和r CBF值逐渐减低(P <0. 05),其中r FA在A-B组间无统计学差异,r CBF在B-C组间无统计学差异。ROC曲线示r CBF值在A-B组间最佳诊断界值分别为0. 453;r FA值在B-C组间最佳诊断界值为0. 699。结论 FA、DCavg及CBF值在ACI中有其自身的改变规律;其中r FA和r CBF可有助于临床对ACI患者预后的判断。

沥青质分子聚集体中π-π相互作用的研究

采用量子力学与分子动力学相结合的方法对形成沥青质分子聚集体的分子间π-π相互作用进行了研究。结果表明:沥青质分子间的π-π相互作用能随着分子芳香环数的增加而增大;分子中含有的杂原子显著增加了沥青质分子间的π-π相互作用能;沥青质分子的支链长度及类型能够影响π-π相互作用能的大小;当沥青质分子聚集体中含有多个π-π相互作用时,其分子间的聚集作用力会大大增加;沥青质分子间形成π-π相互作用的过程中,分子间有少量的电子转移;色散作用是π-π相互作用中的主要作用。

磁共振3D-pcASL技术在超急性脑梗死缺血半暗带检测及预后判断中的应用

目的评价磁共振(MR)三维伪连续动脉自旋标记(3D-pcASL)在超急性缺血性脑梗死理论缺血半暗带检测及临床预后判断中的应用价值。方法搜集我院29例超急性期缺血性脑梗死,随访12周以上,并回顾分析其MR图像。根据随访徒手肌力测试(MMT)分成预后好组(A组)和预后差组(B组)。计算理论缺血半暗带(IP)采用最大梗死层面脑血流(CBF)异常灌注(SCBF)减去DWI图梗死面积(SDWI)。分别比较两组理论IP区CBF与对侧的差异,并分析理论IP区病灶/对侧相对CBF(r CBF)在两组间的差异及诊断效能。结果 27例患者存在理论IP(SCBF> SDWI),另外2例患者SCBF≈SDWI。两组梗死区和IP区的CBF均较对侧明显降低(P <0. 05)。A组IP区r CBF高于B组(P <0. 05)。ROC曲线示IP区r CBF在两组间最佳诊断界值为0. 428。结论 3D-pcASL技术在临床工作中可用于理论缺血半暗带计算并有效判断患者预后及最佳治疗方案的选择。

沥青质分子聚集体中氢键作用力的研究

为研究沥青质分子聚集体中的氢键作用,用量子力学与分子动力学相结合的方法对形成沥青质分子聚集体中的氢键进行了研究。结果发现,沥青质分子中含有的N、S、O等杂原子是沥青质分子形成氢键的必要条件;沥青质分子聚集体形成单个氢键的键能较小,但聚集体中含有多个氢键时,其分子间的作用力会大幅增加。沥青质分子形成氢键的本质是由于H原子与杂原子的价层轨道电子进行叠加形成的,沥青质分子间有极少量的电子转移,导致形成弱的次级键;在氢键作用中,起主要作用的是轨道相互作用能和色散作用能。

改善直馏石脑油催化裂解过程中环烷烃裂解选择性的研究

采用分子模拟结合模型化合物微反裂解实验的方法,构建了环己烷和甲基环己烷模型化合物催化裂解的反应网络,分析了环烷烃在催化裂解过程中开环选择性不佳的原因。通过引入新型有特定孔道结构的IM-5分子筛催化剂,可有效强化催化裂解过程环烷烃选择性开环裂解,进而提高环烷烃分子在直馏石脑油催化裂解过程中的开环裂化选择性,促进低碳烯烃的生成。

经皮冠状动脉介入术者不同体位所受辐射剂量特征分析

目的探讨经皮冠状动脉介入诊疗过程中不同防护屏和操作者不同体位时所受辐射剂量的构成特点。方法采用冠状动脉介入诊疗常用7个体位,取桡动脉入路,对标准仿真人模体进行射线曝光,采集测量不同体位无床旁防护、只有悬吊防护屏、只有床旁固定铅裙时第1、第2操作者入射体表剂量。重复测量20次。采用t检验比较不同情况下体表入射剂量值差异,分别计算不同体位不同防护屏屏蔽率。结果第1、第2操作者体表入射剂量在只有床旁固定铅裙时均高于只有悬吊防护屏时(t值1=926.0、376.5、75.8、1329.0、668.0、1148.0、419.5,t值2=102.6、41.1、82.8、539.4、541.8、204.0、43.1),差异均有统计学意义(P<0.05)。不同体位悬吊防护屏对第1操作者体表入射剂量屏蔽率分别为98.31%、93.67%、67.74%、98.63%、99.52%、89.28%、96.10%,床旁固定铅裙对第1操作者屏蔽率分别为10.39%、4.53%、57.67%、0.68%、4.66%、54.38%、9.68%。结论冠状动脉介入诊疗过程中操作者所受辐射剂量主要来源于导管床上方散射辐射,以左足位、左前斜位、足位、右足位、右前斜位最显著;左头位、头位时操作者所受辐射剂量除了来源于导管床上方散射辐射,也有部分来源于导管床下方散射辐射。充分了解各体位时所受辐射剂量构成特征,有助于日常辐射防护有的放矢。

分散型催化剂作用下噻吩类化合物的临氢转化规律

以有机钼为前驱体制备了分散性纳米RDC-Mo催化剂,采用微型反应釜进行了噻吩类模型化合物噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩(DBT)热转化及RDC-Mo催化临氢热转化反应,对比了热转化及催化临氢过程噻吩类模型化合物热转化反应效果。采用X射线衍射(XRD)及高分辨率的透射电镜(HRTEM)对所制备的分散型催化剂进行了分析表征。采用模拟计算方法深入研究了分散型催化剂催化临氢热转化显著提高噻吩类化合物转化率以及不同结构噻吩类反应差异的内因。结果表明:制备的分散型催化剂RDC-Mo具有高度分散纳米尺寸特征,其晶粒尺寸为3.63 nm。相比于热转化,高分散纳米催化剂RDC-Mo作用的催化临氢过程显著强化了噻吩类化合物的转化,使其转化率大幅度提高。高分散度纳米催化剂显著强化了噻吩类化合物与催化剂活性中心、H2的可接近性;H2经纳米催化剂活化形成的氢自由基强化噻吩类化合物中与S相连的芳环碳定向加氢,促使C—S键断裂能垒大幅下降,在较低温发生断裂;该反应路径正是造成分散型催化剂临氢体系显著提高噻吩类化合物裂化转化率的内在原因。受定向加氢的概率、在活性中心MoS2吸附难易以及定向加氢后C—S键键长变化3方面的影响,不同结构噻吩类化合物转化率由大到小顺序为苯并噻吩、噻吩、二苯并噻吩。

以内审机制为载体的医院综合目标管理方案探讨

东南大学医学院附属盐城医院在既有综合目标管理方案的基础上,将内审机制融入到综合目标管理中,结合《江苏省三级综合医院评审标准实施细则(2012年版)》,制定并不断完善职能部门及临床医技科室的综合目标考核细则。医院内审组运用追踪方法学模拟第三方对行政职能部门和临床医技科室的工作进行内审,内审成绩纳入综合目标管理考核体系,扫除了对职能部门工作监管的盲区,提高了综合目标管理成效。

某儿童医院重症监护室鲍曼不动杆菌感染临床特点及影响因素

目的:探讨某儿童医院重症监护室(ICU)鲍曼不动杆菌(AB)感染的临床特点及影响因素,为制定感染防控措施提供参考。方法:通过医院感染管理监测软件,收集2018年7月至2019年6月某儿童医院ICU检出的115例AB感染病例临床资料,回顾性分析AB分离情况、患儿年龄分布、检出部位分布、耐药情况及可能导致多重耐药菌的影响因素。结果:该院ICU检出的115例AB中,多重耐药鲍曼不动杆菌(MDRAB) 70例(60.87%),以0~4岁患儿检出AB及MDRAB最多,均占80.00%,检出部位以呼吸道为主,共101例;检出的AB对复方磺胺甲■唑敏感性最高,对青霉素类、第一代和第二代头孢菌素、部分第三代和第四代头孢菌素耐药率高,对碳青霉烯类抗菌药物耐药率达70.00%以上,对加他唑巴坦及舒巴坦等β-内酰胺酶抑制剂抗菌药物耐药率为70.00%。多因素Logistic回归分析结果显示,气管插管机械通气≥1周、留置中心静脉导管、使用碳青霉烯类抗菌药物、使用抗菌药物时间≥10 d为AB产生多重耐药的独立危险因素(P<0.05)。结论:某儿童医院ICU中AB耐药率较高,产生MDRAB占比也较高,应完善ICU临床诊疗过程中手卫生、消毒及隔离措施,加强气管插管机械通气、留置中心静脉导管等侵入性操作及抗菌药物使用合理性的管理。

双指数及拉伸指数模型DWI在肝癌和局灶性结节增生鉴别中的联合应用

目的探讨MRI体素内不相干运动(IVIM)弥散加权成像(DWI)双指数模型及拉伸指数模型多个参数在肝细胞癌(HCC)和肝脏局灶性结节增生(FNH)鉴别诊断中的联合应用价值。方法回顾分析本院经术后病理或穿刺活检确诊的26例HCC和17例FNH患者的MRI图像和IVIM-DWI后处理参数图。测量肿瘤病灶双指数模型参数:真实弥散系数(D)值、灌注相关弥散系数(D^*)值、灌注分数(f)值和拉伸指数模型参数:分布弥散系数(DDC)值、体素内弥散成分不均质性(α)值,并比较其在两组间的差异。使用受试者工作特征(ROC)曲线结合二项Logistic回归分析D、D^*、DDC、双指数模型参数联合(D+D^*)以及双指数拉伸指数模型参数联合(D+D^*+DDC)在组间的诊断效能,并使用MedCalc软件对曲线下面积(AUC)进行比较。结果HCC组病灶D、D^*和DDC值均低于FNH组(P均<0.05),f和值在两组间无统计学差异。D、D^*和DDC值鉴别两组的最佳阈值分别为1.165×10^-3mm^2/s、43.000×10^-3mm^2/s和1.450×10^-3mm^2/s,对应的约登指数分别为0.708、0.452和0.572,曲线下面积(AUC)分别为0.876、0.717和0.845。AUC从大到小排序为:AUCD+D^*+DDC>AUCD+D^*>AUCD>AUCDDC>AUCD^*。AUCD+D^*+DDC和AUCD+D^*无统计学差异(P=0.163)。AUCD和AUCDDC无统计学差异(P=0.273),但两者均明显>AUCD^*(P<0.001,P=0.015)。结论双指数和拉伸指数模型DWI参数联合(D+D^*+DDC)具有较高的诊断效能,可有效鉴别HCC和FNH,单独运用双指数模型(D+D^*)可达到近似两者联合的诊断效能。

不同氢源对十二烷基芘热裂化反应的影响及作用机理

采用微型反应釜进行了模型化合物十二烷基芘的热转化、添加供氢剂四氢萘(THN)热转化及分散型催化剂(RDC-Mo)作用下的催化临氢热转化反应,考察了不同来源活性氢对十二烷基芘热转化反应的影响,并采用分子模拟对其作用机理进行了探索研究。结果表明:不同活性氢对十二烷基芘裂化反应的影响不同,供氢剂抑制缩合的同时也抑制裂化反应;分散型催化剂作用下的催化临氢热转化反应抑制缩合促进裂化,且显著提高烷基芳烃侧链在α位断裂选择性(提高43百分点)。分子模拟探究其原因是,高分散度RDC-Mo催化剂活化氢气形成的活性氢更容易定向进攻十二烷基芘芳环与侧链相连碳(简称Ipso碳),促使侧链α位C—C键断裂能垒显著下降(129 kJ/mol),远低于侧链β位断裂能垒(>325 kJ/mol),从而显著促进裂化反应的同时提高侧链在α位断裂选择性;而供氢剂四氢萘最容易供出α位的氢与十二烷基芘Ipso碳存在很大空间位阻,不能实现定向加氢进而促进裂化,其主要作用是稳定体系中的自由基,抑制自由基链反应的传递。

急性前交叉韧带撕裂患者股骨外侧髁切迹征与半月板撕裂的关系

目的:探讨MRI显示急性前交叉韧带撕裂患者异常加深的股骨外侧髁压迹与半月板撕裂间的关系。方法 :选取180例急性膝关节外伤行MRI检查诊断为前交叉韧带撕裂的患者,测量股骨外侧髁压迹的深度,观察内、外侧半月板撕裂情况。统计分析股骨外侧髁切迹征(深度> 2 mm)与半月板撕裂的关系。结果:180例中,48例股骨外侧髁切迹征阳性,其中外侧半月板撕裂19例(39.58%),内侧半月板撕裂9例(18.75%),内、外侧半月板同时撕裂2例(4.17%);132例股骨外侧髁切迹征阴性,其中外侧半月板撕裂4例(3.03%),内侧半月板撕裂7例(5.30%)。股骨外侧髁切迹征合并外侧半月板撕裂比例高于合并内侧半月板撕裂(P=0.025)。股骨外侧髁切迹征合并内、外侧半月板撕裂比例均明显高于阴性患者(P=0.005,P=0.000)。结论:股骨外侧髁切迹征是前交叉韧带断裂的间接征象,与外侧半月板撕裂密切相关。

氢气及壬基蒽在铂团簇上吸附活化的电子作用机制初探

多环芳烃在石油的高沸点馏分中占据一定比重且较难转化,通过加氢裂化使稠环芳烃轻质化是目前较为有效的转化途径。作为催化反应的第一步,多环芳烃在催化材料表面的吸附对后续的反应历程具有重要意义。采用分子动力学与密度泛函理论(DFT)作为研究手段,选取纳米尺寸的Pt团簇作为吸附模型,首先从前线轨道角度分析了H_2在Pt团簇上吸附的作用方式,比较了H_2在Pt团簇上从物理吸附到化学吸附转化过程中电子分布的变化,考察了9-壬基蒽在加氢团簇表面吸附加氢的内在电子作用机制,并基于该共吸附体系内电子传递的环路机制构建了带取代侧链的三环芳烃与加氢中心相互作用的电子传递模型。

分散剂对润滑油氧化产物聚集影响的分子动力学模拟

采用分子动力学(MD)模拟方法研究了润滑油氧化产生的极性小分子的聚集行为以及分散剂聚异丁烯琥珀酰亚胺对其聚集的影响。研究发现:随着模拟时间的增长,润滑油氧化产物分子通过氢键形成了分子聚集体;在不含分散剂的润滑油中,形成聚集体的分子个数不断增加,润滑油氧化产物分子在晶胞中的分布不断集中;在含有分散剂的润滑油中,润滑油氧化产物分子之间仍可以形成2~3个分子组成的小聚集体,但是没有出现由多个分子形成的大聚集体,润滑油氧化产物分子仍然相对均匀地分散在晶胞中;分散剂通过对润滑油氧化产物分子形成空间阻隔以及与润滑油氧化产物分子之间形成更加稳定的氢键两方面的作用,阻碍其形成大聚集体。

乙醛氧化生成乙酸反应机理的分子模拟

采用基于密度泛函理论(DFT)的量子化学方法研究了乙醛氧化生成乙酸的反应过程。结果表明:无氧条件下链引发过程最难发生,反应能垒达到380.78kJ/mol,但氧气可将此过程的反应能垒降至116.26kJ/mol;乙酰基自由基生成过氧乙酸以及链终止反应的各步骤的反应能垒均较低,反应较快;过氧乙酸转化为乙酸的反应较难发生,为整体反应过程的速率控制环节。此过程有2个可能的反应路径,速率控制步骤分别为过氧乙酸均裂生成乙酸自由基和羟基自由基的过程及过氧乙酸与乙醛反应生成乙醛单过氧乙酸酯中间化合物的过程,反应能垒分别为147.18、137.21kJ/mol。

精密加工平台隔振系统多频振动控制

近年来,随着精密加工与精密测量等技术的发展,微振动对加工精度和测量灵敏度的影响变得十分突出;传统的被动隔振器由于结构和参数固定,不能满足复杂激励环境下的隔振要求;主动隔振能量消耗大,且高频易失稳;以磁流变弹性体为代表的半主动控制技术不仅具有功耗低、稳定性好等特点,还能根据外界激励变化实时调节参数,成为振动控制领域的研究热点。针对精密加工平台系统中存在的多频振动问题和隔振系统的非线性,提出采用磁流变弹性体隔振器和分频模糊控制相结合的方法;建立了磁流变弹性体隔振系统动力学模型,推导适用于磁流变弹性体隔振系统的半主动控制条件,针对多频振动设计不依赖于系统模型的分频模糊控制器。通过控制试验验证了所设计控制器的有效性;与常规模糊控制器相比,所提方法对多频振动具有更好的抑制。

Al原子分布对Y型分子筛酸强度的影响

构建了120T Y型分子筛簇模型,采用量子化学方法研究了Al原子落在酸中心NNN(Next nearest neighbor,3N)位、NNNN(Next next nearest neighbor,4N)位以及更远位置时对Y型分子筛酸强度的影响。结果表明:Al原子落位在NNN和NNNN位时,Y型分子筛酸强度降低;当落在更远位置时,对Y型分子筛酸强度的影响很小,可以忽略不计。这主要是因为Al与Si电负性不同,Al取代近距离Si后会发生电子转移,使得酸中心近邻原子O所带负电荷增加,对酸中心H的吸引力增强,不利于H-O键异裂释放出H质子,因此酸强度降低;随着取代距离越来越远,电子诱导效应越来越弱,Al原子对酸强度的影响也越来越小。