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簇-金属氧化物助剂电子相互作用调控的Ru原子簇催化剂用于温和条件下合成氨反应
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作者 张天华 胡海慧 +15 位作者 李嘉欣 高迎龙 李玲玲 张明远 彭渲北 周岩良 倪军 林炳裕 林建新 朱兵 吴冬霜 张林杰 韩丽丽 郑黎荣 王秀云 江莉龙 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 2024年第5期209-218,共10页
氨是重要的化肥原料,也是颇具潜力的氢能源载体,对于可再生能源的储存、运输和终端利用至关重要.然而,传统Haber-Bosch工艺合成氨的反应条件苛刻,需要高温高压条件,并消耗大量化石能源及排放大量二氧化碳.可再生能源电解水制氢耦合温和... 氨是重要的化肥原料,也是颇具潜力的氢能源载体,对于可再生能源的储存、运输和终端利用至关重要.然而,传统Haber-Bosch工艺合成氨的反应条件苛刻,需要高温高压条件,并消耗大量化石能源及排放大量二氧化碳.可再生能源电解水制氢耦合温和合成氨新技术(eHB),不仅能实现可再生能源电力的“消纳和调峰”,而且可进行低成本、跨地域长距离存储运输,并可将“绿氨”与氢能产业相结合.然而,现有的高温高压合成氨催化剂与eHB工艺相不匹配,因此,迫切需要开发温和条件下高效合成氨催化剂技术,以实现可再生能源电力电解制氢体系和合成氨技术互补融合.目前,虽然助剂对于Ru基纳米簇(≥1 nm)合成氨催化剂的影响规律已得到了广泛研究,但它们对于Ru原子簇催化剂的作用机制尚不清楚,需要进一步揭示.本文考察了Ba及Ce助剂对Ru原子簇催化剂的影响规律,并分析了其作用机制.首先,通过简单的浸渍法将Ba和/或Ce物种掺杂到Ru原子簇催化剂(2 wt%Ru ACCs),制得Ba/Ce/2 wt%Ru ACCs催化剂;然后,通过一系列实验考察了这些催化剂的合成氨性能,并利用多种表征手段对其进行了深入分析.合成氨性能测试结果表明,添加Ba和Ce助剂后,2 wt%Ru ACCs催化剂的合成氨速率明显提高,在400℃和1 MPa下,Ba/Ce/2 wt%Ru ACCs催化剂的合成氨反应速率达到56.2 mmolNH_(3) gcat^(-1) h^(-1),是2 wt%Ru ACCs的7.5倍,且催化剂表现出较好的稳定性,在稳定运行140 h后活性未见明显降低.球差校正电子显微镜和X射线吸收精细结构谱结果表明,负载Ba和/或Ce后,Ru以Ru_(3)原子簇形式存在.X射线吸收近边结构谱和X射线光电子能谱结果表明,Ru与Ba及Ce物种之间存在较强的簇-金属氧化物助剂电子相互作用,可促进电子转移到Ru物种,形成富电子状态的Ru,进而促使电子转移到N_(2)的p*反键轨道,提高温和条件下合成氨反应速率.利用25%N_(2)+75%D_(2)气氛下的原位红外光谱研究催化剂的合成氨反应机理,结果表明,在Ba/Ce/2 wt%Ru ACCs催化剂表面同时检测到N_(2)D_(2)物种和N_(2)D_(x)物种的振动吸收峰,说明添加Ba和/或Ce物种没有改变Ru原子簇催化剂活化N_(2)的方式,N_(2)仍是通过加氢的路径合成氨.综上,本文考察了助剂对Ru原子簇的影响规律,揭示了其作用机制,为设计高效的温和条件合成氨催化剂提供参考. 展开更多
关键词 原子簇 助剂 N_(2)活化 合成氨 电子相互作用
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Waste heat recovery from hot steel slag on the production line:Numerical simulation,validation and industrial test
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作者 tianhua zhang Longheng Xiao +4 位作者 Guibo Qiu Huigang Wang Min Guo Xiangtao Huo Mei zhang 《International Journal of Minerals,Metallurgy and Materials》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第11期2191-2199,共9页
Waste heat recovery from hot steel slag was determined in a granular bed through the combination of numerical simulation and an industrial test method.First,the effective thermal conductivity of the granular bed was c... Waste heat recovery from hot steel slag was determined in a granular bed through the combination of numerical simulation and an industrial test method.First,the effective thermal conductivity of the granular bed was calculated.Then,the unsteady-state model was used to simulate the heat recovery under three different flow fields(O-type,S-type,and nonshielding type(Nontype)).Second,the simulation results were validated by in-situ industrial experiments.The two methods confirmed that the heat recovery efficiencies of the flow fields from high to low followed the order of Nontype,S-type,and O-type.Finally,heat recovery was carried out under the Nontype flow field in an industrial test.The heat recovery efficiency increased from~76%and~78%to~81%when the steel slag thickness decreased from 400 and 300 to 200 mm,corresponding to reductions in the steel slag mass from 3.96 and 2.97 to 1.98 t with a blower air volume of 14687 m^(3)/h.Therefore,the research results showed that numerical simulation can not only guide experiments on waste heat recovery but also optimize the flow field.Most importantly,the method proposed in this paper has achieved higher waste heat recovery from hot steel slag in industrial scale. 展开更多
关键词 hot steel slag calculation and verification industrial tests waste heat recovery
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政治联系会提高企业开工率吗?——基于中国私营企业调查的经验研究 被引量:4
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作者 钟粤俊 张天华 董志强 《经济学报》 CSSCI 2019年第1期120-145,共26页
在中国转型发展时期,企业家谋求政治联系是否会繁荣企业的生产?本文使用2012年中国私营企业调查数据,考察政治联系对企业开工率的影响。结果发现:政治联系显著地提升了企业开工率,且对开工率的促进作用因其等级而存在较大差异。此外,政... 在中国转型发展时期,企业家谋求政治联系是否会繁荣企业的生产?本文使用2012年中国私营企业调查数据,考察政治联系对企业开工率的影响。结果发现:政治联系显著地提升了企业开工率,且对开工率的促进作用因其等级而存在较大差异。此外,政治联系对企业开工率的作用不因外部政治和市场环境的改变而有差异。从影响机制来看,政治联系主要通过抵御企业外部负面冲击和缓解企业内部经营约束两种渠道影响企业开工率。本研究为政治联系影响企业绩效提供了新证据,在一定程度上解释了为何企业家热衷于建立政治联系,并且对建立新型政商关系的政策制定具有重要的参考价值。 展开更多
关键词 政治联系 企业开工率 私营企业
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县域经济增长能够带来官员的晋升吗?——基于县域卫星灯光数据的新考察 被引量:8
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作者 张天华 钟泽凯 韩泽锋 《经济学报》 CSSCI 2019年第2期27-69,共43页
县域经济作为国民经济的基本单元,在中国的经济发展和转型过程中扮演着关键角色,但在大量研究探讨政治晋升是否激励了省市级官员发展经济的背景下,这一层级经济增长的政治动力机制仍然是一个黑箱。本文通过考察经济增长业绩是否能促进... 县域经济作为国民经济的基本单元,在中国的经济发展和转型过程中扮演着关键角色,但在大量研究探讨政治晋升是否激励了省市级官员发展经济的背景下,这一层级经济增长的政治动力机制仍然是一个黑箱。本文通过考察经济增长业绩是否能促进官员晋升,分析县级行政区经济增长的动力机制,并以灯光数据衡量的真实增长业绩考察政治晋升动力机制的有效性。基于1998—2013年县域的经济增长及官员晋升数据的实证研究表明:(1)以GDP衡量的增长业绩能够有效促进县委书记的进一步晋升。官员的晋升与任期内GDP平均增长率呈正相关关系;前任官员GDP经济绩效被视为当期县委书记的'标杆',县委书记的晋升与相对于前任任期内GDP平均增长率呈正相关关系。(2)以卫星灯光亮度测算的真实经济业绩并未带来县委书记的晋升。并且,无论是绝对或相对的真实经济增长业绩都未能促进官员的晋升。(3)对晋升机制的研究发现,相对于军队和企业背景,具有学校工作背景的县委书记有更大的概率晋升。此外,无论是以经济效率提升衡量的长期经济发展绩效,还是以固定资本投资提升衡量的短期经济发展绩效,都不是促进县委书记晋升的渠道。上述研究表明,虽然'经济增长驱动晋升'的假说在县级行政区是存在的,但该晋升机制只存在于以GDP为指标的考核体系中,在以卫星灯光亮度测算的真实政绩指标下,经济增长并没有促进官员的晋升。这一研究结果深刻地反映了中国县级行政区层面经济增长与官员晋升之间的关系。 展开更多
关键词 卫星灯光数据 县域 经济增长 官员晋升
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开发区、资源配置与宏观经济效率——基于中国工业企业的实证研究 被引量:31
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作者 张天华 邓宇铭 《经济学(季刊)》 CSSCI 北大核心 2020年第4期1237-1266,共30页
本文基于资源错配理论,实证检验中国开发区的设立对企业要素配置效率的影响,测算要素配置效率变化产生的宏观经济效应。研究发现,设立开发区的区县,企业资本投入不足的情况得到缓解,但企业劳动过度投入的情况更加严重。从单一投入要素来... 本文基于资源错配理论,实证检验中国开发区的设立对企业要素配置效率的影响,测算要素配置效率变化产生的宏观经济效应。研究发现,设立开发区的区县,企业资本投入不足的情况得到缓解,但企业劳动过度投入的情况更加严重。从单一投入要素来看,通过影响资本和劳动投入效率带来的总量经济效应分别为1.5%和-1.24%。总体上,开发区通过企业资源配置改善了宏观经济效率,综合二者的影响,开发区的设立使总量生产率年均提升1.52%。 展开更多
关键词 开发区 要素投入扭曲 总量生产率
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Review on catalytic roles of rare earth elements in ammonia synthesis:Development and perspective 被引量:2
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作者 Lingling Li tianhua zhang +3 位作者 Yanliang Zhou Xiuyun Wang Chak-tong Au Lilong Jiang 《Journal of Rare Earths》 SCIE EI CAS CSCD 2022年第1期1-10,共10页
Ammonia(NH3)is mainly produced via the Haber-Bosch process.It was discovered that the performance of a wide variety of catalysts in NH3 synthesis could be considerably enhanced by the addition of rare earth elements(R... Ammonia(NH3)is mainly produced via the Haber-Bosch process.It was discovered that the performance of a wide variety of catalysts in NH3 synthesis could be considerably enhanced by the addition of rare earth elements(REEs).As a result,catalysts promoted by REEs,especially the Ru-based ones have been extensively investigated.In this review,we summarize the progress of utilizing REEs for ammonia synthesis and outline the prospects of using them in the design and development of highly efficient and stable catalysts for ammonia synthesis. 展开更多
关键词 Ammonia synthesis catalyst Rare earth elements Thermal catalytic process Catalytic role Sustainable routes
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A theoretical analysis of global characteristics of spread-F 被引量:1
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作者 Zuo Xiao tianhua zhang 《Chinese Science Bulletin》 SCIE EI CAS 2001年第19期1593-1595,共3页
Spread-F is an important ionosphere pheonome-non and it has much effect on radio wave propogation. Taking magnetic inclination and declination into consideration, a theoretical model is deduced for the linear growth-r... Spread-F is an important ionosphere pheonome-non and it has much effect on radio wave propogation. Taking magnetic inclination and declination into consideration, a theoretical model is deduced for the linear growth-rate of spread-F. It is a generalization of the earlier equatorial model and a relatively complete description o f the spread-F pheonomenon. This theory shows that the magnetic configuration, i.e. the magnetic strength, inclination and declination, affects the occurrence rate greatly, which forms some regional distribution characteristics of the spread-F. 展开更多
关键词 SPREAD-F IRREGULARITIES GLOBAL characteristics.
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Boosting Efficient Ammonia Synthesis over Atomically Dispersed Co-Based Catalyst via the Modulation of Geometric and Electronic Structures 被引量:1
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作者 Yanliang Zhou Congying Wang +7 位作者 Xuanbei Peng tianhua zhang Xiuyun Wang Yafei Jiang Haifeng Qi Lirong Zheng Jianxin Lin Lilong Jiang 《CCS Chemistry》 CAS 2022年第5期1758-1769,共12页
Ammonia(NH_(3))synthesis at mild conditions is of great significance,while the significant bottleneck of this process is the activation of N_(2) to realize the desired NH_(3) synthesis performance,which requires deep ... Ammonia(NH_(3))synthesis at mild conditions is of great significance,while the significant bottleneck of this process is the activation of N_(2) to realize the desired NH_(3) synthesis performance,which requires deep insight and rational design of active sites at the atomic level.Here,were synthesized atomically dispersed Co-based catalysts with different Co-N coordination numbers(CNs)to explore the coordination-sensitive NH_(3) synthesis reaction for the first time.Our studies showed that Co-based catalysts increased the NH_(3) synthesis rate gradually with a decrease in CN.The Co-N_(2) catalyst exhibited the highest NH_(3) synthesis rate of 85.3 mmol gCo^(−1) h^(−1) at 300℃ and 1 MPa,which outperformed most of the previously reported Co-based catalysts.Various characterizations and theoretical calculations demonstrated that atomically dispersed Co catalyst with low CN could generate more unoccupied Co 3d charges and tetrahedral cobalt(Ⅱ)sites.The unoccupied Co 3d charge,in turn,promoted the electron donation from the Co active center to the antibonding π-orbital(π*)of N_(2) and expedites N_(2) hydrogenation.Furthermore,the Co-N_(2) catalyst with more tetrahedral cobalt(II)sites could effectively facilitate the desorption of N-containing intermediate species(such as*NH_(3) and*N_(2)H_(4))to obtain a high NH_(3) synthesis rate. 展开更多
关键词 ammonia synthesis coordination number electron transfer geometric structure intermediate species
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