MoS_(2)核壳球上氧掺杂的动力学调制及其电化学分解水效应

在氩气气氛中900℃煅烧前驱物MoS_(2)核壳超级球得到MoS_(2)核壳球。在升温速率为20、10、5、2℃·min^(-1)时,MoS_(2)核壳球上氧掺杂量分别从前驱物的23.1%降低到17.6%、10.8%、5.5%、6.2%。结果表明较低的升温速率可以导致更低的氧掺杂量。基于前驱物特殊的准分子超晶格结构,提出了原位阴离子交换反应机理,以深入理解MoS_(2)核壳球上氧掺杂的动力学调制机理。电化学性能研究表明通过调制氧掺杂量可以有效改善MoS_(2)核壳球电化学分解水的性能。

TiO_2纳米管阵列的制备、改性及其应用研究进展

新型纳米材料TiO2纳米管阵列具有独特的、高度有序的阵列结构和良好的力学性能、化学稳定性以及抗腐蚀性能。该材料以纯金属钛为基体,在含有少量氟离子的电解质溶液中通过电化学阳极氧化法制得。本文综述了近年来TiO2纳米管阵列在不同电解液体系中的制备工艺、形成机理、修饰改性及其在光催化降解污染物、太阳能电池、气敏传感材料、光解水制氢等领域应用的最新研究成果,并指出目前存在的问题,对今后的研究提出了展望。

包合铁卟啉的环糊精聚合物作为过氧化物朊酶模型物的研究

将β-环糊精交联聚合物（β-CDP）包合铁卟啉（FeTPPS4）形成的固相超分子作为过氧化物朊酶的模拟物，考察影响超分子包合物形成的各种因素，研究了固相超分子催化苯酚一过氧化氢的反应机理，测定了固相超分子的稳定常数，探讨了各种底物对固相超分子酶的模拟物的影响．实现了过氧化氢对4-氨基安替比林一对氯苯酚的催化显色反应，并应用于过氧化氢的酶法分析．

La_（2－x）Sr_xNiO_4上氧的TPD及其氧化活性

Ｌａ２－ｘＳｒｘＮｉＯ４上Ｏ２的ＴＰＤ研究表明，氧的脱附性能与催化剂结构中Ｎｉ２＋和Ｎｉ３＋的性质及含量有关，晶格氧直接参与了ＣＯ的氧化与甲烷的氧化偶联．

四磺基铁酞菁做为过氧化物模拟酶在过氧化氢及葡萄糖测定中的应用

以四磺基铁酞菁(FeTSPc)作为过氧化物模拟酶催化H_2O_2与L-酪氨酸的荧光反应,建立了测定宽含量范围的H_2O_2及葡萄糖的方法.该法的线性范围为0.0～8.0×10^(-5)mol/LH_2O_2及0.0～2.O×10^(-4)mol/L葡萄糖,检测限分别为5.0×10^(-8)mol/L及6.0×10^(-8)mol/L将该反应与氧化酶催化反应偶联,测定人血清中葡萄糖的含量,取得了满意的结果.

磁性Fe_3O_4/壳聚糖的化学修饰及包覆机理研究

Nano-sized Fe3O4 powder was prepared through an Oxygenation-Hydrothermal method. The chitosan magnetic complex was prepared by coating chitosan on the surface of Fe3O4 powders through Microlatex-Crosslinking Method. The product was characterized by IR,XRD,TEM,Vibrating Sample Magnetometer (VSM),TG methods. Results show that the as-prepared powder is 25 nm in size and shows supermagnetism. The content of magnetite in microspheres is 37.8%. The mechanism for the coating reaction of chitosan to Fe3O4 nanoparticles is also suggested.

水中臭氧的分解动力学研究

在尽可能地排除UV、传质及自由基吸收剂等影响的情况下,在 293.2~298.5K和pH3.2~13.0条件下,用Stopped-Flow光谱仪研究了O3在水中分解反应动力学.pH3.2~13.0条件下,O3分解相对于O3的反应级数为1级.在pH 10.1~10.3之间,OH(或pH对O3分解的影响可能有一个突变点.pH 10.1~10.3以下(含pH 10.1点),O3分解相对于OH(反应级数平均为0.13, 在pH 10.1~10.3以上(含pH 10.3点),O3分解相对于OH(反应级数为1.37.在pH 10.1~10. 3以下时,O3分解活化能为146.7kJ@mol(1.

以β-环糊精聚合物的超分子包结物为固定化介质的安培型过氧化氢传感器的研究

阐述了一种新的生物传感器的固定化方法．利用β－环糊精聚合物（β－ＣＤＰ）与亚甲基蓝间的超分子作用及β－ＣＤＰ与戊二醛间的缩聚作用，将介体和酶共同固定在电极上，制成的过氧化氢传感器有良好的稳定性和充分的电子流动性，对１．０μｍｏｌ／Ｌ～１．１ｍｍｏｌ／ＬＨ２Ｏ２呈线性响应，检出限为０．

包合锰卟啉的环糊精聚合物作为过氧化物朊酶模型物的研究

制备了β－环糊精交联聚合物（β－ＣＤＰ）和四（４－三甲铵基苯基）卟啉锰（ＭｎＴＡＰＰ）的超分子包合物（ＭｎＴＡＰＰ－β－ＣＤＰ），并以此包合物作为过氧化物朊酶的模型物．结果表明，固载化的包合物不仅十分稳定，而且呈现出较高的过氧化物朊酶活性．将它应用于酶法分析，可催化过氧化氢与４－氨基安替比林和对氯苯酚的显色反应，当过氧化氢浓度为０～２．５μｇ／ｍＬ时，与吸光度呈良好线性关系，相关系数为０．９９９２．

单线态卡宾衍生物与臭氧反应机理的密度泛函理论研究

用密度泛函理论中B3LYP方法，在6-31G(d)水平上优化了单线态卡宾衍生物(CX2，X=F，Cl，Br)与臭氧反应过程中驻点的几何构型，通过振动分析对反应过渡态和中间体构型进行确认.对单点进行了CCSDD(T)/6-31G(d)计算，并进行了零点能(ZPE)校正，同时对反应绝对速率常数进行了理论计算.研究结果表明：相对CF2和CCl2而言CBr2对臭氧的损耗较大，卡宾衍生物与臭氧反应过程均为强放热反应.

流动注射-鲁米诺-高碘酸钾-过氧化氢体系的化学发光行为及其应用

详细研究了流动注射－鲁米诺－高碘酸钾－过氧化氢体系化学发光行为，给出了反应的最佳条件。拟定了一种化学发光测定过氧化氢的新方法。方法的检测限为３．０Ｘ１０－８ｍｏｌ／ＬＨ２Ｏ２；线性范围为２．０×１０－７～６．０×１０－４ｍｏｌ／Ｌ。评价了该体系的应用前景。

氧在Pt－Fe－Co／C合金催化剂上的还原

氧在Ｐｔ－Ｆｅ－Ｃｏ／Ｃ合金催化剂上的还原魏子栋，郭鹤桐，唐致远（山东工业大学化工系，济南２５００１４）（天津大学应用化学系，天津３０００７２）关键词燃料电池，铂－铁－钴催化剂，电化学催化，氧还原尽管评价燃料电池运行效率的指标很多，但其中最重要的是阴...

Cu，Zn─SOD酶模型化合物催化O_2~－歧化作用的研究

为了解Ｃｕ，Ｚｎ—ＳＯＤ酶结构和功能关系．尤其是Ｃｕ周围四位构型对催化歧化活性的影响，本文用ＮＢＴ法测定了Ｃｕ，Ｚｎ—ＳＯＤ酶和两个Ｃｕ—ｉｍ—Ｚｎ模型配合物及相应单核Ｃｕ（Ⅱ）配合物催化歧化的活性，结果表明不同咪唑桥联方式和不同配位构型的化合物催化歧化的活性明显不同．其中以咪唑桥在四方锥底平面位置的［（ｄｔｍａ）Ｃｕ（ｉｍ）Ｚｎ（ｄｔｍａ）ＣｌＯ４·２．５Ｈ２Ｏ及其相应单核ＣＵ（Ⅱ）化合物比对应的咪唑桥在四方锥锥顶位置的［（ｔｒｉｃｎ）Ｃｕ（ｉｍ）Ｚｎ（ｔｒｉｃｎ）］（ＣｌＯ４）３·Ｈ２Ｏ及其有关化合物有更高的催化活性．

基于反滴加-共沉淀法的水基Fe_3O_4磁流体制备及性能表征

用化学共沉淀法制备了Fe3O4纳米微粒,并用聚乙二醇(PEG)为表面活性剂进行表面修饰,制备稳定的水基Fe3O4磁流体,考察加料方式、铁盐浓度、表面活性剂用量等条件对Fe3O4纳米微粒粒径的影响,并用红外光谱及X射线衍射表征磁性颗粒的化学成分和晶体结构。结果表明:加料方式是影响产物粒径和磁性的重要因素,反滴法制备的磁流体粒径更小,磁性更强;铁盐浓度越高,磁流体粒径越大;随PEG质量浓度增大,磁流体粒径先减小后增大;n(Fe3+)=n(Fe2+)=0.3 mol/L,c(PEG)=50 g/L为最适宜的反应条件;未经包覆的Fe3O4纳米粒子平均粒径为15nm,PEG包覆后粒径约为20 nm,呈现出核-壳结构。

近红外光谱用于过氧化氢含量的定量分析研究

用长波近红外光谱仪(傅里叶变换,InGaAs检测器)和短波近红外光谱仪(光栅分光,CCD检测器)对比研究了25%～30%过氧化氢水溶液中过氧化氢含量的定量分析方法.结果表明,应用短波近红外光谱结合长光程样品池对25%～30%过氧化氢水溶液样品中过氧化氢含量进行定量分析,可以显著减少过氧化氢分解对定量分析的干扰,使定量分析的准确度和重复性显著提高.短波近红外光谱定量分析模型RMSECV和RMSEP分别为0.06和0.05;长波近红外光谱定量分析模型RMSECV和RMSEP分别为0.10和0.09.

球形纳米Fe_3O_4的制备及超级电容性能研究

采用双氧水氧化水热法制备Fe3O4,通过IR、XRD和SEM对样品的结构和性能进行表征。结果表明,产物为形貌规整的球形,平均粒径为25nm。通过恒流充放电、循环伏安和交流阻抗等方法研究Fe3O4电极的电容性能。电化学测试表明,在1mo·lL-1Na2SO3溶液中,-1.2～0.2V(vsSCE)电位范围内,Fe3O4具有良好的电容性能及循环稳定性。在100mA·g-1电流密度下,单电极比容量为113.01F·g-1,1000次循环后样品放电比容量保持72.9%。

还原氧化石墨烯/MoS_2与碳纳米管/MoS_2作为润滑油添加剂的摩擦学性能研究

通过水热法成功制备出还原氧化石墨烯/Mo S2(RGO/Mo S2)与碳纳米管/Mo S2(CNTs/Mo S2)纳米复合材料,采用XRD,SEM以及TEM分别对纳米复合材料样品进行了分析和表征,结果表明所制备的复合材料中Mo S2与还原氧化石墨烯、碳纳米管很好地结合在一起。用UMT-2多功能摩擦试验机测试其作为液体石蜡添加剂的摩擦磨损性能,并对其摩擦机理进行了分析。研究发现,与纯的Mo S2相比,一定比例的RGO/Mo S2纳米复合材料作为润滑油添加剂的摩擦系数降低了18%,相对磨损量减少55%;与碳纳米管增强的纳米复合材料相比,RGO/Mo S2纳米复合材料具有更好的摩擦磨损性能。

稀土掺杂普鲁士蓝化学修饰电极上过氧化氢的伏安性质研究

研究了过氧化氢在稀土掺杂的类普鲁士蓝化学修饰电极（ＲｅＭＰＢＣＭＥｓ）上的电化学行为．结果表明，该修饰电极对过氧化氢的还原有稳定的催化作用．过氧化氢在修饰电极上有较低的过电位，其还原峰电位为－０９Ｖ，在１５×１０－４～２０×１０－２ｍｏｌ／Ｌ范围内峰电流与浓度呈线性关系，电极稳定可靠．

气固界面氧化学吸附物种的动态研究

用自编的傅里叶变换红外（ＦＴ－ＩＲ）动态谱批处理程序，在２０－６５０℃对Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｓｍ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ和Ｓｎ等一系列金属氧化物上的氧化学吸附物种进行了原位动态三维谱学研究。就所观测到的超氧（Ｏ－２）和过氧（Ｏ２－２）物种随温度的变化情况以及甲烷氧化偶联催化反应中的活性氧物种进行了讨论。

纳米MnO_2:水热法制备及盐对晶型和形貌的影响

在水热条件下,向反应体系中加入简单的无机盐,利用KMnO4和MnCl2反应生成不同晶型/形貌的一维MnO2纳米材料。用X-射线衍射(XRD)、场发射扫描电镜(FESEM)、透射电镜(TEM)、高分辨透射电镜(HRTEM)以及选区电子衍射(SAED)等对产物进行了结构和形貌的表征。结果显示,加入的简单无机盐不仅影响产物的晶型,同时也对产物的形貌也起到了控制作用。