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铁氧化物-二价铁体系在潜流带低渗透区的氧化还原特性研究进展 被引量:2
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作者 罗伟嘉 冯晨 +1 位作者 侯国华 陈家玮 《岩矿测试》 CAS CSCD 北大核心 2024年第2期397-406,共10页
潜流带是河流与地下水交互的关键带,具有非均质性,其中低渗透区富含的铁氧化物,在污染物的非生物自然衰减过程中发挥着重要作用。本文从铁氧化物和溶解性二价铁Fe(Ⅱ)aq的共存体系出发,评述了该体系的氧化还原能力及影响因素,并以地下... 潜流带是河流与地下水交互的关键带,具有非均质性,其中低渗透区富含的铁氧化物,在污染物的非生物自然衰减过程中发挥着重要作用。本文从铁氧化物和溶解性二价铁Fe(Ⅱ)aq的共存体系出发,评述了该体系的氧化还原能力及影响因素,并以地下水中常见的污染物氯代烃为例阐述了铁氧化物-Fe(Ⅱ)aq体系在氯代烃非生物自然衰减中的作用。指出铁氧化物-Fe(Ⅱ)aq体系的还原能力可用氧化还原电位(Eh)表示,Eh的大小受pH值、温度、溶解氧(DO)、溶解性二价铁浓度、无机和有机配体等因素的影响,可用来定量描述氯代烃等污染物被还原的速率常数。目前铁氧化物-Fe(Ⅱ)aq体系Eh的快速测定、含水层中铁氧化物种类和含量、不同铁氧化物共存和复杂水化学条件下Eh与氯代烃等污染物还原速率常数之间的关系,是准确评估污染物非生物自然衰减能力和程度的重要内容。 展开更多
关键词 潜流带 铁氧化物 非均质性 非生物自然衰减
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基于2-硫代巴比妥酸构筑零维原子簇{[Cu_(6)(H_(2)tba)_(6)]·2DMF·xSolvent}、二维层状{[Sc(H_(2)tba)_(3)(DMF)]·2DMF}_(n)和三维网状{[Fe(H_(2)tba)_(2)(H_(2)O)_(2)]·2DMF}_(n)
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作者 王超 何东美 +5 位作者 管裕 许嘉怡 郑利民 林悦健 陈珍霞 梁凯 《无机化学学报》 SCIE CSCD 北大核心 2024年第1期263-269,共7页
分别以Cu(ClO_(4))_(2)·6H_(2)O、Sc(ClO_(4))_(3)·6H_(2)O和Fe(ClO_(4))_(3)·9H_(2)O为金属盐,2-硫代巴比妥酸(H_(3)tba)为配体,通过扩散反应得到了3种不同结构的配合物{[Cu_(6)(H_(2)tba)_(6)]·2DMF·xSolven... 分别以Cu(ClO_(4))_(2)·6H_(2)O、Sc(ClO_(4))_(3)·6H_(2)O和Fe(ClO_(4))_(3)·9H_(2)O为金属盐,2-硫代巴比妥酸(H_(3)tba)为配体,通过扩散反应得到了3种不同结构的配合物{[Cu_(6)(H_(2)tba)_(6)]·2DMF·xSolvent}(1)、{[Sc(H_(2)tba)_(3)(DMF)]·2DMF}_(n)(2)和[Fe(H_(2)tba)_(2)(H_(2)O)_(2)]_(n)(3),并用红外光谱、元素分析、热重分析和粉末X射线衍射对配合物进行了表征。单晶X射线衍射结构分析表明配合物1是一个具有三方反棱柱构型的六核铜原子簇合物,配合物2是一个具有二维层状结构的化合物,配合物3是一个具有三维网状结构的配位聚合物。配合物1在390 nm光照激发下在735 nm处有强的荧光发射峰。 展开更多
关键词 2-硫代巴比妥酸 配位聚合物 荧光性质
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基于金纳米棒刻蚀比色法检测铁、铜离子
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作者 李红 丁晓莹 +2 位作者 刘慈航 张靖涵 饶艳英 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第5期953-962,共10页
采用种子生长法制备金纳米棒(AuNRs)以构建光学传感器,用于Fe^(3+)和Cu^(2+)的高选择性快速可视化检测。在酸性环境中,Fe^(3+)和Cu^(2+)通过与KI溶液反应,将I-氧化成I2。I2刻蚀AuNRs,导致其纵向表面等离子体共振(LSPR)吸收峰蓝移,从而... 采用种子生长法制备金纳米棒(AuNRs)以构建光学传感器,用于Fe^(3+)和Cu^(2+)的高选择性快速可视化检测。在酸性环境中,Fe^(3+)和Cu^(2+)通过与KI溶液反应,将I-氧化成I2。I2刻蚀AuNRs,导致其纵向表面等离子体共振(LSPR)吸收峰蓝移,从而实现对Fe^(3+)和Cu^(2+)的检测。结果表明,反应温度为50℃时,添加0.8 mL 0.1 mol·L^(-1)HCl、2 mL AuNRs生长液和20 mmol·L^(-1)KI溶液,与2 mL 500μmol·L^(-1)Fe^(3+)或30μmol·L^(-1)Cu^(2+)反应25或90 min,可将AuNRs刻蚀至LSPR吸收峰消失。该方法对Fe^(3+)和Cu^(2+)检测具有高选择性和准确性,对于Fe^(3+)、Cu^(2+)共存体系的检测,可通过加入适量F-与Fe^(3+)生成配合物[FeF_(6)]^(3-)完成对Fe^(3+)的化学掩蔽,消除Fe^(3+)的干扰,实现共存体系中Cu^(2+)的准确检测。 展开更多
关键词 金纳米棒 铁离子 铜离子 比色法检测
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bcc结构下二元合金Fe-X(X=Cr,Co,Mo,W)低温低浓度下固溶软化行为的机制
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作者 王娜 李翔飞 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2024年第6期15-21,共7页
采用第一性原理计算研究了体心立方(bcc)Fe的4种二元合金Fe-X(X=Cr,Co,Mo,W)低温低浓度下固溶软化行为的机制,发现低温低浓度下的固溶软化行为由双扭结形核控制,由溶质原子直接引起双扭结形核势垒降低为固溶软化的本征机制,而由溶质原... 采用第一性原理计算研究了体心立方(bcc)Fe的4种二元合金Fe-X(X=Cr,Co,Mo,W)低温低浓度下固溶软化行为的机制,发现低温低浓度下的固溶软化行为由双扭结形核控制,由溶质原子直接引起双扭结形核势垒降低为固溶软化的本征机制,而由溶质原子对间隙原子清除减少双扭结形核为固溶软化的外部机制.分别计算了bcc Fe的4种二元合金Fe-X(X=Cr,Co,Mo,W)中反映双扭结形核势垒的原子行位移(ARD)能和堆垛层错(GSF)能.计算结果表明,仅Cr可微弱降低ARD和GSF能,而Co,Mo,W均引起ARD和GSF能升高,因此,依据固溶软化的本征机制,仅Cr引起固溶软化,而Co,Mo,W均引起固溶强化.Cr,Mo,W与周围Fe原子均为反铁磁相互作用,Co与Fe为铁磁相互作用.尽管铁磁/反铁磁相互作用与价电子数(电子构型)具有一定相关性,双扭结形核势垒并不与价电子数(电子构型)明显相关.进一步的计算表明,双扭结形核势垒与其结合能呈现正相关关系,Cr与Fe结合能减弱,因此双扭结形核势垒降低,而Co,Mo,W与Fe结合能增强,因此双扭结形核势垒升高.而结合能并未表现出与原子半径、电子数(电子构型)的明显相关性,因此,双扭结形核势垒并不与原子半径、电子数(电子构型)明显相关.依据本征机制,Co,Mo,W与Fe的结合能增强引起双扭结形核势垒升高,因此为固溶强化,其二元合金低温低浓度下的固溶软化行为无法用本征机制解释,需要考虑外部机制(如间隙C原子的作用),而Cr二元合金的固溶软化行为可能为本征机制. 展开更多
关键词 体心立方铁 二元合金 原子行位移能 堆垛层错能 固溶软化
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四氧化三铁纳米颗粒的制备与应用 被引量:1
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作者 张扬 唐海铭 +4 位作者 孙陈希 时闻 李心茹 刘青炜 徐香玉 《山东化工》 CAS 2024年第2期112-114,共3页
纳米材料是一种具有重要应用前景的新型材料,由于其独特的物理和化学性质,纳米材料的研究和应用领域正在不断扩大和深化。四氧化三铁(Fe_(3)O_(4))纳米颗粒由于其特殊的磁性、电学性质与极佳的生物相容性,使其在医学领域具有广泛的应用... 纳米材料是一种具有重要应用前景的新型材料,由于其独特的物理和化学性质,纳米材料的研究和应用领域正在不断扩大和深化。四氧化三铁(Fe_(3)O_(4))纳米颗粒由于其特殊的磁性、电学性质与极佳的生物相容性,使其在医学领域具有广泛的应用前景。系统介绍了Fe_(3)O_(4)纳米颗粒化学液相的制备方法和近年来在医学领域的实际应用。 展开更多
关键词 四氧化三铁纳米颗粒 化学液相合成 医学领域实际应用
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阳离子(从有机铵到无机阳离子)对fac-[Fe(CO)_(3)I_(3)]-阴离子的稳定性和毒性的调节
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作者 金晶 郭朱明 +3 位作者 肖志音 姜秀娟 何屹 刘小明 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第5期991-1004,共14页
通过无机碘盐(MIn)与cis-[Fe(CO)_(4)I_(2)]反应制备了5个盐类化合物fac-M[Fe(CO)_(3)I_(3)]n(M^(n+)=Na^(+)(1),K^(+)(2),Mg^(2+)(3),Ca^(2+)(4),NH^(4+)(5)),探讨了阳离子Mn^(+)对fac-[Fe(CO)_(3)I_(3)]-阴离子的稳定性和细胞毒性的... 通过无机碘盐(MIn)与cis-[Fe(CO)_(4)I_(2)]反应制备了5个盐类化合物fac-M[Fe(CO)_(3)I_(3)]n(M^(n+)=Na^(+)(1),K^(+)(2),Mg^(2+)(3),Ca^(2+)(4),NH^(4+)(5)),探讨了阳离子Mn^(+)对fac-[Fe(CO)_(3)I_(3)]-阴离子的稳定性和细胞毒性的影响。通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)监测,发现盐1~5在DMSO、D2O、生理盐水等介质中均能缓释CO,其释放动力学符合一级反应动力学模型;还发现溶液中碘离子的浓度和酸度对该阴离子的缓释CO性能也具有调节作用。通过噻唑蓝(MTT)实验评估了盐1~5对膀胱癌细胞的毒性,其24 h半抑制浓度(IC50)在25~43μmol·L^(-1)。与有机铵阳离子类的盐化合物相比,盐1~5在含水介质中的释放CO速率下降,毒性亦有下调。研究还发现这类fac-[Fe(CO)_(3)I_(3)]-阴离子在缓释CO的同时释放碘自由基,并能导致线粒体活性氧(ROS)水平、Parkin蛋白表达均上调。铁死亡抑制剂(Ferrostatin-1和Liproxstatin-1)试验结果表明这类化合物可能引发铁死亡通路并促进肿瘤细胞死亡。 展开更多
关键词 铁羰基化合物 阳离子效应 缓释一氧化碳 动力学 细胞毒性 铁死亡
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全球冰川融水生物活性铁研究进展
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作者 杨瑞 李向应 +3 位作者 杨船洋 易童 苏茜蕊 闫玉强 《冰川冻土》 CSCD 2024年第3期795-805,共11页
铁(Fe)是生物生命活动必需的营养元素,也是高营养盐低叶绿素海域浮游生物生长的重要限制因子。随着冰川加速消融,融水冲刷和冰岩磨蚀作用增强,化学风化速率升高,促使更多Fe元素从基岩转移到融水中。冰川向下游输送了大量生物活性Fe,影... 铁(Fe)是生物生命活动必需的营养元素,也是高营养盐低叶绿素海域浮游生物生长的重要限制因子。随着冰川加速消融,融水冲刷和冰岩磨蚀作用增强,化学风化速率升高,促使更多Fe元素从基岩转移到融水中。冰川向下游输送了大量生物活性Fe,影响水生生态系统初级生产力,进而影响碳循环并反馈气候系统演化。冰川融水中Fe生物地球化学循环已成为冰冻圈与全球变化领域的研究热点。尽管已经取得一些进展,但在时间和空间尺度上还存在较大不足,尚不清楚融水中Fe的空间变化和输移过程。通过回顾冰川融水Fe浓度和通量及其稳定同位素比率(δ^(56)Fe)的研究成果,分析了Fe及δ^(56)Fe的空间变化特征,量化了区域及全球冰川Fe释放速率,发现融水中Fe浓度具有季节性变化,且受基岩岩性和径流量等因素影响,而融水的Fe通量主要受流量影响。未来应加强冰川融水Fe时空演变过程研究,解析其来源和输移规律,关注可被生物利用的Fe,全面深入认识冰川环境中Fe循环过程及其生态和气候效应。 展开更多
关键词 铁(Fe) 铁稳定同位素比率(δ56Fe) 融水 冰川
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杂多铌氧簇聚物的研究进展
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作者 杨宗斐 赵晓森 +1 位作者 李靖 庄文昌 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第3期465-480,共16页
多铌氧簇聚物是多金属氧簇聚物的重要组成部分,具有丰富多样的结构类型,在碱催化、光催化产氢等方面具有广泛的应用前景,吸引了越来越多化学工作者的关注。本文系统地综述了主族元素(ⅢA/ⅣA/ⅤA/ⅥA族)为杂原子的杂多铌氧簇聚物和过渡... 多铌氧簇聚物是多金属氧簇聚物的重要组成部分,具有丰富多样的结构类型,在碱催化、光催化产氢等方面具有广泛的应用前景,吸引了越来越多化学工作者的关注。本文系统地综述了主族元素(ⅢA/ⅣA/ⅤA/ⅥA族)为杂原子的杂多铌氧簇聚物和过渡元素(V/Fe/Cu)为杂原子的杂多铌氧聚合物的研究进展,主要包括化合物的合成策略、结构调控、性质及应用的探索。此外,对当前杂多铌氧簇聚物的发展所面临的挑战进行了总结,并对其后续的发展进行了展望。 展开更多
关键词 多铌氧簇 多金属氧簇 结构调控 策略合成
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CuCo_(2)O_(4)/NiFe层状双金属氢氧化物核壳纳米花球阵列的高效析氧反应
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作者 杨恩东 田浩泽 +1 位作者 张珂 娄永兵 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第5期930-940,共11页
采用界面工程策略在泡沫镍(NF)上制备了CuCo_(2)O_(4)/NiFe层状双金属氢氧化物(LDH)(CuCo_(2)O_(4)/NiFe-LDH@NF)核壳纳米花球阵列。研究表明,电子通过CuCo_(2)O_(4)和NiFe-LDH耦合界面发生转移,导致核心CuCo_(2)O_(4)处于富电子状态,... 采用界面工程策略在泡沫镍(NF)上制备了CuCo_(2)O_(4)/NiFe层状双金属氢氧化物(LDH)(CuCo_(2)O_(4)/NiFe-LDH@NF)核壳纳米花球阵列。研究表明,电子通过CuCo_(2)O_(4)和NiFe-LDH耦合界面发生转移,导致核心CuCo_(2)O_(4)处于富电子状态,从而提高了反应速率。非晶态NiFe-LDH外壳不仅为电子/物质提供更多的传输通道和增加活性位点。同时,还能在电催化析氧反应(OER)中保护核心CuCo_(2)O_(4)免受强碱腐蚀。因此,在1.0 mol·L^(-1)KOH溶液中,将CuCo_(2)O_(4)/NiFe-LDH@NF用作OER催化剂时,仅需191mV的低过电位即可实现10 mA·cm^(-2)的电流密度和31 mV·dec^(-1)的低Tafel斜率。此外,CuCo_(2)O_(4)/NiFe-LDH@NF在长时间的工作中能够保证催化性能、晶体结构、形貌结构和组成的稳定。 展开更多
关键词 界面工程 过渡金属氧化物 镍铁氢氧化物 析氧反应 核壳结构
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基于三氰基铁(Ⅲ)酸盐的Fe^(Ⅲ)_(4)Ni^(Ⅱ)_(2)六核配合物的合成、结构及磁性 被引量:2
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作者 李国玲 王蒙蒙 +2 位作者 唐新学 张然 倪中海 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第8期1564-1570,共7页
利用三氰基铁酸盐(Bu_(4)N)[FeⅢ(Tp)(CN)_(3)](Tp=氢化三(1-吡唑基)硼酸)与配体2,9-二吡唑基-1,10-菲咯啉(dpzpen)以及高氯酸镍反应合成了一例氰根桥联的Fe^(Ⅲ)_(4)Ni^(Ⅱ)_(2)六核配合物[Fe_(4)Ni_(2)(Tp)_(4)(CN)_(12)(dpzpen)_(2)]... 利用三氰基铁酸盐(Bu_(4)N)[FeⅢ(Tp)(CN)_(3)](Tp=氢化三(1-吡唑基)硼酸)与配体2,9-二吡唑基-1,10-菲咯啉(dpzpen)以及高氯酸镍反应合成了一例氰根桥联的Fe^(Ⅲ)_(4)Ni^(Ⅱ)_(2)六核配合物[Fe_(4)Ni_(2)(Tp)_(4)(CN)_(12)(dpzpen)_(2)]·12H_(2)O·3CH_(3)OH (1)。结构研究表明配合物1具有近似菱形的Fe^(Ⅲ)_(2)Ni^(Ⅱ)_(2)骨架结构,另外2个Fe则通过氰根延伸在菱形的外侧。磁性研究表明在配合物1中氰根桥联的Fe和Ni表现出铁磁相互作用。更为重要的是,基于配合物1的结构模型,对它的变温磁化率数据进行拟合得到了不同Fe-Ni之间的磁耦合常数,得到的最佳磁耦合常数J3d(15.73 cm^(-1))>J2d(3.53 cm^(-1))≈J1d(3.50 cm^(-1))与Ni-N键的键长以及Ni-N≡C键角的变化趋势有关(J3d:0.206 5 nm,169.8°;J2d:0.206 2 nm,163.1°;J1d:0.198 7 nm,161.6°)。以上结果表明Ni-N键长越短,Ni-N≡C键角越大,Fe与Ni之间的铁磁耦合越强。 展开更多
关键词 三氰基铁酸盐 FeNi配合物 晶体结构 磁性 磁性-结构相互关系
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磁性介孔碳负载纳米零价铁的制备及其去除高盐废水中Cr(Ⅲ)有机配合物
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作者 张元培 王家宏 +1 位作者 黄金明 胡智 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第9期1731-1742,共12页
采用液相还原法制备了磁性介孔碳(Fe_(3)O_(4)@C)负载纳米零价铁(nano zero-valent iron,nZVI)复合材料(Fe_(3)O_(4)@C-nZVI),并将其用于高盐水中Cr(Ⅲ)-EDTA(EDTA:乙二胺四乙酸)的去除。扫描电镜、透射电镜、X射线衍射等表征表明nZVI... 采用液相还原法制备了磁性介孔碳(Fe_(3)O_(4)@C)负载纳米零价铁(nano zero-valent iron,nZVI)复合材料(Fe_(3)O_(4)@C-nZVI),并将其用于高盐水中Cr(Ⅲ)-EDTA(EDTA:乙二胺四乙酸)的去除。扫描电镜、透射电镜、X射线衍射等表征表明nZVI成功负载且分散良好,可磁性分离,在碳层保护下nZVI稳定性强,有利于材料的重复利用。nZVI的加人大大提高了Fe_(3)O_(4)@C-nZVI对Cr(Ⅲ)-EDTA的吸附能力,在pH=4.0、反应温度为25℃时,Fe_(3)O_(4)@C-nZVI对Cr(Ⅲ)-EDTA的最大吸附量为10.24 mg·g^(-1),显著高于Fe_(3)O_(4)@C(4.31 mg·g^(-1))。吸附Cr(Ⅲ)-EDTA的过程更符合Langmuir模型和准二级动力学模型。Fe_(3)O_(4)@C-nZVI对Cr(Ⅲ)-EDTA的吸附能力随着溶液pH值的增加先增加后减小;低浓度络合剂(EDTA、柠檬酸)会促进Cr(Ⅲ)-EDTA的吸附,而络合剂浓度增加时则表现为抑制;高浓度阳离子(Na^(+)、K^(+)、Ca^(2+))会促进Cr(Ⅲ)-EDTA的吸附。Fe_(3)O_(4)@C-nZVI在盐和络合剂环境中对Cr(Ⅲ)-EDTA仍表现出显著的吸附效果。经过3次再生循环后,Fe_(3)O_(4)@C-nZVI对Cr(Ⅲ)-EDTA的吸附量达6.90 mg·g^(-1)。X射线光电子能谱分析表明,Fe_(3)O_(4)@C-nZVI通过表面Fe(Ⅲ)与Cr(Ⅲ)-EDTA之间的配位作用形成FedO-EDTA-Cr(Ⅲ)配合物从而将Cr(Ⅲ)-EDTA去除,随后通过离子置换作用将Cr(Ⅲ)置换出来,置换出的Cr(Ⅲ)会与表面氧化铁共沉淀为Cr_(x)Fe_(1-x)(OH)_(3),进而沉积在nZVI表面被去除。 展开更多
关键词 磁性介孔碳 纳米零价铁 Cr(Ⅲ) 高盐废水 吸附机制
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含膦配体二铁二硫五羰基配合物的合成、表征及电催化产氢性能 被引量:2
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作者 刘旭锋 徐博 +1 位作者 徐航 李玉龙 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第8期1619-1627,共9页
本文报道了4个含膦配体二铁二硫五羰基配合物的合成和结构表征。起始配合物[Fe_(2)(CO)_(6)(μ-SCH_(2)CH(CH_(2)OOCH)S)](1)与三苯基膦、三环己基膦、三(2-甲氧基苯基)膦或三(4-三氟甲基苯基)膦和脱羰试剂Me3NO·2H_(2)O反应,以59%... 本文报道了4个含膦配体二铁二硫五羰基配合物的合成和结构表征。起始配合物[Fe_(2)(CO)_(6)(μ-SCH_(2)CH(CH_(2)OOCH)S)](1)与三苯基膦、三环己基膦、三(2-甲氧基苯基)膦或三(4-三氟甲基苯基)膦和脱羰试剂Me3NO·2H_(2)O反应,以59%~88%的产率制备了目标产物[Fe_(2)(CO)_(5)(L)(μ-SCH_(2)CH(CH_(2)OOCH)S)](L=PPh_(3)(2)、PCy_(3)(3)、P(2-C_(6)H_(4)OCH_(3))_(3)(4)、P(4-C_(6)H_(4)CF_(3))_(3)(5))。配合物2~5以元素分析、红外光谱、核磁共振以及单晶X射线衍射进行了表征。电化学性质研究表明配合物1~5均可以实现电化学催化质子还原产生氢气的功能,其中配合物1的催化产氢效率明显优于其它配合物。 展开更多
关键词 铁铁氢化酶 双铁配合物 X射线晶体学 产氢催化剂
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氰基桥联铁钴链状配合物的结构与磁性
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作者 类延瑞 朱海浪 +2 位作者 黄杰 周仁和 刘涛 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第10期1969-1979,共11页
利用三氰基构筑单元(Bu_(4)N)[Fe(PzTp)(CN)_(3)](PzTp=tetrakis(pyrazolyl)borate)和(E)-1-苯乙烯基-1H-咪唑(Bzi),合成了2例氰基桥联的铁钴链状配位聚合物。单晶X射线衍射表明,配合物[Fe(PzTp)(CN)_(3)]_(2)[Co(Bzi)_(4)]_(2)(ClO_(4)... 利用三氰基构筑单元(Bu_(4)N)[Fe(PzTp)(CN)_(3)](PzTp=tetrakis(pyrazolyl)borate)和(E)-1-苯乙烯基-1H-咪唑(Bzi),合成了2例氰基桥联的铁钴链状配位聚合物。单晶X射线衍射表明,配合物[Fe(PzTp)(CN)_(3)]_(2)[Co(Bzi)_(4)]_(2)(ClO_(4))_(2)·H_(2)O(1)为方波形单链结构,而配合物[Fe(PzTp)(CN)_(3)]_(2)[Co(Bzi)_(2)]·CH_(3)OH(2)则形成含有甲醇溶剂分子的双“之”字形双链结构。磁学研究显示,配合物1在360 K左右显示出热诱导的自旋转变,而配合物2在大约200 K显示出溶剂诱导的两步自旋转变。变温红外光谱证实了热诱导的金属间电荷转移行为。此外,光磁实验显示,当用808和532 nm的光交替照射时,1显示出可逆的光诱导电荷转移行为,而2的电荷转移行为可由808 nm光照射诱导。磁结构关系分析表明,配合物1和2中钴位点不同的氢键相互作用和局部配位环境是导致其不同电荷转移和光反应特性的主要因素。 展开更多
关键词 金属间电荷转移 三氰基金属酸盐 氰化物桥联 配位聚合物
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两例具有大磁滞的氰根桥联{Fe^(Ⅲ)_(2)Ni^(Ⅱ)}单链磁体
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作者 管雅慧 赵亮 +2 位作者 姚念涛 Hiroki Oshio 刘涛 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第9期1775-1781,共7页
我们利用具有不同对称性的同分异构体,通过改变分子间氢键网络,操控单链磁体行为,成功合成了2例化合物:[Ni^(Ⅱ)(L1)][Fe^(Ⅲ)(Tp)(CN)_(3)]_(2)·3.5H_(2)O(1)和[Ni^(Ⅱ)(L2)][Fe^(Ⅲ)(Tp)(CN)_(3)]_(2)·3H_(2)O(2),其中Tp=hy... 我们利用具有不同对称性的同分异构体,通过改变分子间氢键网络,操控单链磁体行为,成功合成了2例化合物:[Ni^(Ⅱ)(L1)][Fe^(Ⅲ)(Tp)(CN)_(3)]_(2)·3.5H_(2)O(1)和[Ni^(Ⅱ)(L2)][Fe^(Ⅲ)(Tp)(CN)_(3)]_(2)·3H_(2)O(2),其中Tp=hydrotris(pyrazolyl)borate,L1=3,4-bis(1H-imidazol-1-yl)thiophen,L2=1,2-bis(1H-imidazol-1-yl)thiophen)。磁性研究表明,1和2表现为具有不同矫顽场的单链磁体行为。1的矫顽场为8.41 kOe,而2的矫顽场为3.84 kOe。 展开更多
关键词 单链磁体 氰基桥联 氢键 矫顽场
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GOx@GA@MIL-101金属有机骨架用于葡萄糖的快速比色识别
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作者 张曼 孙旭建 +1 位作者 张欢喜 高雪川 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第7期1407-1414,共8页
金属有机骨架(MOFs)材料具有均匀的孔隙率和大的比表面积,可作为固定化酶的载体。然而,固定化酶由于较长响应时间或酶易泄漏的缺点阻碍了其应用。本研究选取类过氧化物酶MIL-101为载体,戊二醛(GA)为交联剂,通过交联法将葡萄糖氧化酶(GOx... 金属有机骨架(MOFs)材料具有均匀的孔隙率和大的比表面积,可作为固定化酶的载体。然而,固定化酶由于较长响应时间或酶易泄漏的缺点阻碍了其应用。本研究选取类过氧化物酶MIL-101为载体,戊二醛(GA)为交联剂,通过交联法将葡萄糖氧化酶(GOx)固定在载体上,建立了模拟多酶体系GOx@GA@MIL-101。制备的复合物可进一步高效催化级联反应检测葡萄糖。GOx@GA@MIL-101具有更快的催化变色效果(30 s)。 展开更多
关键词 金属有机骨架 交联法 葡萄糖 比色法检测 级联反应
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自旋交叉和长程磁有序共存的非均相复合材料(英文)
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作者 李刚 张新宇 +4 位作者 陈凤丽 张诚诚 高搏红 卫海燕 王新益 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第11期2197-2208,共12页
采用一种简单的室温沉淀转化方法,有效制备了同时具有自旋交叉和长程磁有序性能的异质结构复合材料FeTrz@PB,其由[Fe(Htrz)_(2)(trz)]BF_(4)(Htrz=1H-1,2,4-三氮唑)和普鲁士蓝KFe^(Ⅲ)[Fe^(Ⅱ)(CN)_(6)](PB)构成。通过扫描电子显微镜、... 采用一种简单的室温沉淀转化方法,有效制备了同时具有自旋交叉和长程磁有序性能的异质结构复合材料FeTrz@PB,其由[Fe(Htrz)_(2)(trz)]BF_(4)(Htrz=1H-1,2,4-三氮唑)和普鲁士蓝KFe^(Ⅲ)[Fe^(Ⅱ)(CN)_(6)](PB)构成。通过扫描电子显微镜、透射电子显微镜、粉末X射线衍射、FTIR、X射线光电子能谱、能量色散X射线分析、热重分析和磁性研究,对这些异质结构复合材料的可控生长过程进行了充分表征。复合材料中,PB颗粒的大小和FeTrz@PB的外观可以通过控制反应时间来进行有效调节。随着反应时间的增加,FeTrz@PB复合材料中PB相的比例逐渐增加。值得注意的是,磁性研究发现,这类材料具有室温以上自旋交叉(362~392 K)和低温下长程磁有序(约5.6 K)的共存。高自旋(HS)组分和场冷/零场冷的强度随着反应时间的增加而逐渐增加,而自旋交叉热滞回线的高度逐渐减小。 展开更多
关键词 自旋交叉 长程磁有序 沉淀转化 多功能磁性材料
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蒽醌基金属-有机笼光氧化性能 被引量:1
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作者 于艺彩 王海玲 +1 位作者 李丽丽 何成 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第9期1649-1660,共12页
将光活性蒽醌配体L^(1)和L^(2)(L^(1)=N^(2),N^(7)-双((2,2’-联吡啶)-5-基)-9,10-蒽醌-2,7-双酰胺,L^(2)=N^(2),N^(7)-双(4-((2,2’-联吡啶)-5-基)苯基)-9,10-蒽醌-2,7-双酰胺)与锌离子和亚铁离子通过配位自组装构筑得到一系列配合物1... 将光活性蒽醌配体L^(1)和L^(2)(L^(1)=N^(2),N^(7)-双((2,2’-联吡啶)-5-基)-9,10-蒽醌-2,7-双酰胺,L^(2)=N^(2),N^(7)-双(4-((2,2’-联吡啶)-5-基)苯基)-9,10-蒽醌-2,7-双酰胺)与锌离子和亚铁离子通过配位自组装构筑得到一系列配合物1-Zn、2-Zn和2-Fe,单晶X射线衍射和电喷雾质谱等表征表明这一系列配合物为“2+3”的M_(2)L_(3)型金属-有机超分子结构。将蒽醌基金属-有机笼1-Zn与2-Zn应用于甲苯光催化氧化反应中,结果表明笼状催化剂和底物分子间形成超分子主客体化合物是其能有效氧化甲苯的关键。通过对芳香醇的光氧化反应进一步探究1-Zn与2-Zn的光氧化性能,实验结果表明催化产率受到取代基的电子效应和底物分子的尺寸的影响。 展开更多
关键词 金属-有机笼 蒽醌 光催化氧化 超分子
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柠檬酸根对纳米Fe_3O_4颗粒的生长及性能的影响 被引量:30
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作者 汪汉斌 刘祖黎 +2 位作者 卢强华 彭丽 姚凯伦 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第11期1279-1283,共5页
现代诊断学的发展使得超小超顺磁性的Fe3O4粒子在医学领域具有重要应用价值。实验中利用某些羧酸盐对铁氧化物晶粒成长的抑制作用,在共沉淀法中引入柠檬酸根,制备出平均粒径小于5nm的Fe3O4纳米分散体系。研究了不同柠檬酸根浓度对生成... 现代诊断学的发展使得超小超顺磁性的Fe3O4粒子在医学领域具有重要应用价值。实验中利用某些羧酸盐对铁氧化物晶粒成长的抑制作用,在共沉淀法中引入柠檬酸根,制备出平均粒径小于5nm的Fe3O4纳米分散体系。研究了不同柠檬酸根浓度对生成粒子的大小、结晶和表面吸附情况的影响。对Fe3O4颗粒在不同条件下的磁性与胶体稳定性进行了讨论。 展开更多
关键词 柠檬酸根 纳米四氧化三铁颗粒 生长 磁性颗粒 诊断 共沉淀法 分散性
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微乳液反应法制备α-Fe_2O_3超细粒子的研究 被引量:54
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作者 陈龙武 甘礼华 +2 位作者 岳天仪 姜继森 杨燮龙 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第8期750-754,共5页
In the water-in-oil mieroemulsion system of Triton X-100, 1-hexanol, cyclohexane and Fe(NO3)3 aqueous solution, α-Fe2O3 ultrafine particles were prepared by the method of precipitation using NH3. From transndssion... In the water-in-oil mieroemulsion system of Triton X-100, 1-hexanol, cyclohexane and Fe(NO3)3 aqueous solution, α-Fe2O3 ultrafine particles were prepared by the method of precipitation using NH3. From transndssion electron ndcrographs the mean dianreter of particles is about 3nm. The trifornlity of particle is good. These result have been confirmed by the method of Mossbauer spectrum measurement. The conditions of preparation of α-Fe2O3 ultrallne particles could be controlled easily and the reaction medium could be used cyclically. 展开更多
关键词 微乳液反应 三氧化铁 超细粒 制备
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纳米铁酸盐的制备研究 低温催化相转化法合成纳米级铁酸锌及表征 被引量:42
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作者 刘辉 魏雨 +1 位作者 张艳峰 贾振斌 《无机材料学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第1期56-60,共5页
以ZnSO4·7H2O和FeCl3·6H2O为原料,在微量相转化催化剂存在下,利用沸腾回流的液相法制备了纳米铁酸锌微晶.当反应物总浓度高达1.2mol·L-1时,仍可获得粒径<20nm均匀粒子.研究了初始... 以ZnSO4·7H2O和FeCl3·6H2O为原料,在微量相转化催化剂存在下,利用沸腾回流的液相法制备了纳米铁酸锌微晶.当反应物总浓度高达1.2mol·L-1时,仍可获得粒径<20nm均匀粒子.研究了初始pH值对产物组成的影响.使用XRD、TEM、IR及磁强仪对产物进行了表征,并测定了所得产物的密度及比表面. 展开更多
关键词 铁酸锌纳米粒子 催化相转化 制备 合成 表征 硫酸锌 氯化铁
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