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多羧酸镍配合物催化降解罗丹明B的活性与机理
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作者 刘洋 马占营 +5 位作者 李午戊 郭乃妮 侯磊 樊星宇 王樱嫒 王尧宇 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第16期252-257,共6页
由于纺织、印刷等工业规模的迅速扩张,生产过程中产生的染料废水对人类生存环境造成巨大压力。目前,在染料废水修复处理领域,基于SO_(4)^(·-)的高级氧化技术由于其氧化优势备受关注。通常,过一硫酸盐(PMS)可自分解产生SO_(4)^(... 由于纺织、印刷等工业规模的迅速扩张,生产过程中产生的染料废水对人类生存环境造成巨大压力。目前,在染料废水修复处理领域,基于SO_(4)^(·-)的高级氧化技术由于其氧化优势备受关注。通常,过一硫酸盐(PMS)可自分解产生SO_(4)^(·-),然而其生成效率很低,因此,探寻有效的PMS催化剂成为研究热点。本研究以5,5′-二苯醚间苯二甲酸(H 4odip)和Ni(NO_(3))_(2)·6H_(2)O为原料,采用溶剂热法制得一种三维结构配合物Ni 4(odip)2-(μ2-OH_(2))2(H_(2)O)8,该材料水稳定性较好且能够在弱酸弱碱环境下稳定存在。采用X射线单晶和粉末衍射、红外光谱、热重及元素分析对配合物的结构和组成进行了表征。利用紫外-可见分光光度计研究其催化降解罗丹明B的活性与机理,系统探讨了配合物和PMS用量、溶液反应温度和pH对罗丹明B降解性能的影响。与不加催化剂相比,配合物的加入可使罗丹明B的降解速率提高两倍。研究表明,在中性环境中,PMS/配合物催化体系具有更强的降解能力,降解率可达92.3%。活性氧物种(ROS)捕获实验和电子顺磁共振波谱结果表明该催化体系降解罗丹明B的ROS有SO_(4)^(·-)、·OH、1O_(2)和O_(2)^(·-),且此四种ROS在降解罗丹明B时的贡献作用相近。综合分析实验结果,该配合物在催化PMS用于染料废水修复处理领域可作为一种有效且能循环使用的新型多相催化剂。 展开更多
关键词 配合物 过一硫酸盐 催化降解 罗丹明B 活性与机理
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五角双锥构型的场诱导Co^(Ⅱ)单离子磁体
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作者 赵淑艳 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第8期1583-1591,共9页
利用CoCl_(2)·6H_(2)O和2,6-二乙酰吡啶双(氨基脲)(H_(2)dapsc)在水和乙醇的混合溶剂中回流反应得到一例具有五角双锥构型的单核Co~Ⅱ配合物[Co(H_(2)dapsc)(H_(2)O)Cl]Cl·2H_(2)O(1),其中中性的H_(2)dapsc配体分子提供5个配... 利用CoCl_(2)·6H_(2)O和2,6-二乙酰吡啶双(氨基脲)(H_(2)dapsc)在水和乙醇的混合溶剂中回流反应得到一例具有五角双锥构型的单核Co~Ⅱ配合物[Co(H_(2)dapsc)(H_(2)O)Cl]Cl·2H_(2)O(1),其中中性的H_(2)dapsc配体分子提供5个配位原子构成其赤道平面,1个水分子和1个Cl^(-)离子则占据其轴向位置,同时在其固态结构中包含1个价态平衡Cl^(-)离子和晶格水分子。直流磁化率研究表明,该配合物具有强的磁各向异性;交流磁性质表明其存在慢磁弛豫行为,直接和拉曼过程同时主导其弛豫,自旋翻转能垒为55.55 K。结合理论计算可以得出,导致该配合物慢磁弛豫行为的主要原因是五角双锥结构的面内各向异性,计算得到的D、E值为45.68、-0.32 cm^(-1)。 展开更多
关键词 Co^(Ⅱ)配合物 五角双锥 晶体结构 磁性质
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三维网状有机-无机杂化型DABCO锰配合物的合成及性能研究
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作者 吕美霞 胡宏志 +2 位作者 刘洋 夏合娜孜·吐尔逊江 刘尊奇 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2024年第10期139-145,共7页
室温下以1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷-甲基氯化物[DABCO-CH_(2)Cl]^(+)·Cl^(-)、MnCl_(2)·4H_(2)O和氢溴酸为原料,在甲醇和水的混合溶液中以缓慢蒸发方式,得到一种氢键三维网状结构有机-无机杂化型锰配合物[HDABCO-CH_(2)Cl]&#... 室温下以1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷-甲基氯化物[DABCO-CH_(2)Cl]^(+)·Cl^(-)、MnCl_(2)·4H_(2)O和氢溴酸为原料,在甲醇和水的混合溶液中以缓慢蒸发方式,得到一种氢键三维网状结构有机-无机杂化型锰配合物[HDABCO-CH_(2)Cl]·MnBr_(4)(1),通过单晶X射线衍射仪、傅里叶变换红外光谱仪、粉末X射线衍射仪、热重分析仪、介电性能测试仪对晶体材料的结构、热性能和电性能进行分析和测试。单晶结构分析表明:合成的化合物属于单斜晶系,空间群为P21/n,其中[HDABCO-CH_(2)Cl]^(2+)阳离子和[MnBr_(4)]^(2-)四面体阴离子在晶体内部通过氢键相互作用形成三维网状结构;随着温度的改变,[HDABCO-CH_(2)Cl]^(2+)阳离子发生扭动、[MnBr_(4)]2-四面体阴离子发生伸缩变形,引起晶体在240~270K范围内产生显著的可逆介电异常现象。 展开更多
关键词 1 4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷 氢键 三维网状结构 锰配合物 介电异常
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苯磺酸钴配合物的合成及其催化Biginelli反应性能
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作者 史燚威 祁金阳 +2 位作者 张迎春 宋志国 王敏 《化学研究与应用》 CAS 北大核心 2024年第4期713-720,共8页
本文以苯磺酸钠和六水合硝酸钴为原料制得苯磺酸钴配合物。用红外光谱法对其组成和结构进行表征、X-射线单晶衍射法测定其晶体结构、热重分析法测定其热稳定性,X-射线粉末衍射测定其纯度。结果表明,其分子式为[Co(H_(2)O)_(6)](C_(6)H_(... 本文以苯磺酸钠和六水合硝酸钴为原料制得苯磺酸钴配合物。用红外光谱法对其组成和结构进行表征、X-射线单晶衍射法测定其晶体结构、热重分析法测定其热稳定性,X-射线粉末衍射测定其纯度。结果表明,其分子式为[Co(H_(2)O)_(6)](C_(6)H_(5)SO_(3))_(2),属于单斜晶系P2_(1)/n空间群,晶胞参数a=7.042(3)A,b=6.351(3)?,c=22.630(12)A,α=90°,β=93.987(6)°,γ=90°,V=1009.6(9)A^(3),Z=2,以Biginelli反应为例,考察了苯磺酸钴配合物的催化性能,实验结果表明,该方法具有原料和催化剂用量少,产率高,催化剂可重复使用等优点(CCDC:2165486)。 展开更多
关键词 苯磺酸钴 晶体结构 催化性能 BIGINELLI反应
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基于氮氧自由基配体的锰和钴双核配合物的分子结构和磁性
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作者 冯勋 方海鹏 +3 位作者 安杨 张策 陈雪怡 郭博文 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第2期421-429,共9页
合成了2个基于氮氧自由基配体且结构类似的双核配位化合物,其分子式分别为[Mn_(2)(hfac)_(4)(NIT-mo-pmy)_(2)](1)和[Co_(2)(hfac)_(4)(NIT-mo-pmy)_(2)](2),其中hfac=六氟乙酰丙酮,NIT-mo-pmy=2-(2-甲氧基-5’-嘧啶基)-4,4,5,5-四甲基... 合成了2个基于氮氧自由基配体且结构类似的双核配位化合物,其分子式分别为[Mn_(2)(hfac)_(4)(NIT-mo-pmy)_(2)](1)和[Co_(2)(hfac)_(4)(NIT-mo-pmy)_(2)](2),其中hfac=六氟乙酰丙酮,NIT-mo-pmy=2-(2-甲氧基-5’-嘧啶基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉基-3-氧-1-氧自由基。2个配合物均属于三斜晶系P1空间群,其双核配位单元进一步构筑为中心对称的平行四边形分子阵列。变温磁化率的测试表明,在2个配合物中,中心离子和氮氧自由基单元之间存在反铁磁交换作用。借助构效关系研究,分析了磁作用强度的差异。通过适当近似的磁化学模型,对Mn(Ⅱ)配合物的磁性行为进行了定量拟合,并与相关化合物磁作用强度进行了比对、分析。 展开更多
关键词 锰(Ⅱ)配合物 钴(Ⅱ)配合物 晶体结构 NIT-mo-pmy自由基配体 反铁磁相互作用
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MnO_(2)纳米线支撑中空十二面体CoNi_(2)S_(4)的制备及其电化学性能
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作者 郑佳红 杨敬云 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第10期1881-1891,共11页
采用简单的室温搅拌法和一步硫化法制备了MnO_(2)纳米线支撑中空十二面体CoNi_(2)S_(4)(MnO_(2)/CoNi_(2)S_(4))电极材料。超长MnO_(2)纳米线为电子转移提供了直接路径,而且其较大的长径比有利于形成自支撑的三维导电网络结构;中空多孔... 采用简单的室温搅拌法和一步硫化法制备了MnO_(2)纳米线支撑中空十二面体CoNi_(2)S_(4)(MnO_(2)/CoNi_(2)S_(4))电极材料。超长MnO_(2)纳米线为电子转移提供了直接路径,而且其较大的长径比有利于形成自支撑的三维导电网络结构;中空多孔的CoNi_(2)S_(4)提供了更丰富的活性位点,同时缓解了充放电过程中的体积变化。得益于以上优势,MnO_(2)/CoNi_(2)S_(4)在1 A·g^(-1)时具有1531.1 F·g^(-1)的比电容,在10 A·g^(-1)时具有86.9%的电容保持率。利用MnO_(2)/CoNi_(2)S_(4)作为正极、活性炭(AC)为负极组装的MnO_(2)/CoNi_(2)S_(4)||AC器件实现了高能量密度(800 W·kg^(-1)时40 Wh·kg^(-1))和优异的循环稳定性(5000次循环后保持64.8%)。 展开更多
关键词 金属有机骨架 二氧化锰纳米线 过渡金属硫化物 超级电容器
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基于D-(-)-/L-(+)-对羟基苯甘氨酸的两对手性钴配合物的合成、晶体结构和电化学识别
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作者 曹梦茹 姜国远 +2 位作者 李宏利 李思浓 宋会花 《无机化学学报》 SCIE CSCD 北大核心 2024年第1期232-246,共15页
采用常温溶液挥发法,以D-(-)-/L-(+)-对羟基苯甘氨酸(D-/L-Hhpg)为主配体,2种含氮吡啶配体4,4'-联吡啶(4,4'-bipy)和5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶(5,5'-BM-2,2'-bipy)为辅助配体,与Co Cl_(2)·6H_(2)O反应合成... 采用常温溶液挥发法,以D-(-)-/L-(+)-对羟基苯甘氨酸(D-/L-Hhpg)为主配体,2种含氮吡啶配体4,4'-联吡啶(4,4'-bipy)和5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶(5,5'-BM-2,2'-bipy)为辅助配体,与Co Cl_(2)·6H_(2)O反应合成了2对手性配合物{[Co(D-hpg)(4,4'-bipy)(H_(2)O)]Cl·H_(2)O}_(n )(1-D)、{[Co(L-hpg)(4,4'-bipy)(H_(2)O)]Cl·H_(2)O}_(n )(1-L)、[Co(D-hpg)_(2)(5,5'-BM-2,2'-bipy)]Cl·5.5H_(2)O (2-D)、[Co(L-hpg)_(2)(5,5'-BM-2,2'-bipy)]Cl·5.5H_(2)O (2-L)。通过单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射等多种测试方法对其结构进行分析和表征。配合物的单晶X射线衍射数据表明,配合物1-D和1-L属于单斜晶系,P2_(1)手性空间群,分别呈现1D左手螺旋链和右手螺旋链,通过4,4'-bipy分子扩展为2D网状矩形格子结构。配合物2-D属于单斜晶系,P2_(1)手性空间群,为0D小分子,在氢键的作用下形成1D超分子双链,并以ABAB形式在a轴方向堆积排布。这些配合物的结构差异归因于辅助配体和Hhpg配位模式的影响。此外,还研究了配合物的电化学性质。配合物1-D表现出电化学可逆的氧化还原行为,并可作为电化学传感器用于有效地检测组氨酸对映体和定量测定组氨酸混合物中的对映体过量。 展开更多
关键词 D-(-)-/L-(+)-对羟基苯甘氨酸 手性配合物 晶体结构 电化学识别
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含苯并咪唑三足配体的金属配位化合物的合成及对碘的吸附性能 被引量:2
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作者 张星星 牛云垠 《无机化学学报》 SCIE CSCD 北大核心 2024年第1期111-123,共13页
通过溶剂热法合成了2种新型金属配位化合物[Co_(3)(L1)_(2)Cl_(6)]_(n)(1)和{[Cu(L1)(SO_(4))]·2CH_(3)OH}_(n)(2),其中L1=2,2',2″-三(1-苯并咪唑基)乙基胺,是一种中性苯并咪唑三足有机配体。单晶X射线衍射分析表明化合物1是... 通过溶剂热法合成了2种新型金属配位化合物[Co_(3)(L1)_(2)Cl_(6)]_(n)(1)和{[Cu(L1)(SO_(4))]·2CH_(3)OH}_(n)(2),其中L1=2,2',2″-三(1-苯并咪唑基)乙基胺,是一种中性苯并咪唑三足有机配体。单晶X射线衍射分析表明化合物1是一维链状结构、化合物2是三维结构;红外光谱和粉末X射线衍射表征证实化合物1和2的纯度较高。热重分析表明化合物1和2是耐热性的材料。碘吸附实验表明,2个化合物对环己烷溶液中的碘和气态碘都有很高的捕获性能且具有良好的循环利用性。同时,它们的吸附动力学最符合准二级模型,吸附过程以化学吸附为主。吸附机理研究进一步表明化合物的结构中含有苯、氮杂环等活性基团,间接增加了与碘的吸附位点,提高了与碘的化学反应性和碘的去除率。 展开更多
关键词 配位化合物 吸附 苯并咪唑 捕获剂
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混合配体构筑的Cd(Ⅱ)配合物的合成及其荧光性质
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作者 王凯民 顾雄 +4 位作者 杨冲福 邓娜 叶艳青 周强 马钰璐 《中山大学学报(自然科学版)(中英文)》 CAS CSCD 北大核心 2024年第3期113-118,共6页
采用含N刚性配体4,4'-联吡啶(bpy)与两性离子配体4-羧基-1-(3-羧基苄基)吡啶-1-氯化物(H_(2)LCl)混合的模式,利用液相扩散法,在室温下与Cd^(2+)自组装构筑了一例结构新颖的配合物{[Cd_(2.5)(L)_(2)(bpy)_(2)Cl(NO_(3))(H_(2)O)_(3)]... 采用含N刚性配体4,4'-联吡啶(bpy)与两性离子配体4-羧基-1-(3-羧基苄基)吡啶-1-氯化物(H_(2)LCl)混合的模式,利用液相扩散法,在室温下与Cd^(2+)自组装构筑了一例结构新颖的配合物{[Cd_(2.5)(L)_(2)(bpy)_(2)Cl(NO_(3))(H_(2)O)_(3)]·(NO_(3))·2H_(2)O}。通过单晶X衍射、Hirshfeld表面与二维指纹图、粉末X射线衍射、热重及固体荧光对配合物的结构及性质进行了分析。研究表明,该配合物为[Cd(bpy)_(2)]对称棒状单元与两条平行环链结构组成的一维梯子形链。借助丰富的分子间相互作用(π…π堆积、O—H…O及C—H…O氢键)配合物的梯子形链平行互穿,相互堆积,最终形成稳定的三维超分子结构。此外,由于d10金属离子的存在,配合物在425~466 nm波长范围内显示出与配体H_(2)LCl相似但强度增强的浅绿色荧光,CIE色坐标为(0.2870,0.3346)。 展开更多
关键词 配合物 晶体结构 液相扩散 分子间相互作用 固体荧光
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有机磺酸根阴离子调控的[Co(pytpy)_(2)]^(2+)自旋交叉化合物
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作者 李英莲 张诚诚 +1 位作者 张新宇 王新益 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第6期1162-1172,共11页
本文报道了2例由有机磺酸根阴离子调控的单核钴(Ⅱ)配合物[Co(pytpy)_(2)](2-NH_(2)-1-NS)_(2)·MeOH·H_(2)O(1)和[Co(pytpy)_(2)](4-NH_(2)-1-NS)2·H_(2)O(2)的合成、晶体结构和磁性,其中pytpy=4'-(4-吡啶基)-2,2&#... 本文报道了2例由有机磺酸根阴离子调控的单核钴(Ⅱ)配合物[Co(pytpy)_(2)](2-NH_(2)-1-NS)_(2)·MeOH·H_(2)O(1)和[Co(pytpy)_(2)](4-NH_(2)-1-NS)2·H_(2)O(2)的合成、晶体结构和磁性,其中pytpy=4'-(4-吡啶基)-2,2'∶6',2″-三联吡啶,2-NH_(2)-1-NS-=2-氨基-1-萘磺酸根离子,4-NH_(2)-1-NS-=4-氨基-1-萘磺酸根离子。单晶X射线衍射分析表明,这2例配合物均由[Co(pytpy)_(2)]^(2+)阳离子、有机磺酸根阴离子和结晶溶剂分子组成。其中,阴离子2-NH_(2)-1-NS-和4-NH_(2)-1-NS-仅在磺酸根和氨基的相对位置上有所不同。有趣的是,具有处于邻位的磺酸根和氨基的2-NH_(2)-1-NS-阴离子与[Co(pytpy)_(2)]^(2+)阳离子和溶剂分子形成氢键,而具有处于对位的磺酸根和氨基的4-NH_(2)-1-NS-阴离子之间通过氢键形成了二维层状结构。磁测量表明配合物1和2的磁性有很大的不同:配合物1具有可逆的渐变型自旋交叉行为,而化合物2则保持在高自旋态。 展开更多
关键词 自旋交叉 二价钴配合物 有机磺酸根阴离子 氢键
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Co掺杂Ni(OH)_(2)的超级电容器性能及其第一性原理计算研究
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作者 常进 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第9期1697-1707,共11页
采用简单的共沉淀法制备了Co掺杂的Ni(OH)_(2),通过Co/Ni的协同作用改善了材料的电化学性能。Co原子掺杂改善了材料形貌,暴露了更多的缺陷位,提高了材料的电化学活性。同时第一性原理计算表明,Co掺杂也改变了Ni的电子云分布,提高了材料... 采用简单的共沉淀法制备了Co掺杂的Ni(OH)_(2),通过Co/Ni的协同作用改善了材料的电化学性能。Co原子掺杂改善了材料形貌,暴露了更多的缺陷位,提高了材料的电化学活性。同时第一性原理计算表明,Co掺杂也改变了Ni的电子云分布,提高了材料的电荷传输和离子扩散性能。得益于适宜的Co掺杂量,Ni_(0.84)Co_(0.16)(OH)_(2)在1 A·g^(-1)的电流密度下质量比容量高达1 589.6 F·g^(-1),同时组装后的非对称超级电容器在功率密度为21.33 kW·kg^(-1)时仍具有8.30 Wh·kg^(-1)的能量密度,显示出了良好的储能性能和循环性能。 展开更多
关键词 超级电容器 氢氧化镍 钴掺杂
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杆状钴MOFs掺杂的醇酸树脂清漆的制备
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作者 林永松 石展望 +3 位作者 余会成 黄增尉 刘苏妮 何升阳 《化学研究与应用》 CAS 北大核心 2024年第7期1652-1657,共6页
为了提高醇酸树脂清漆漆膜的防腐性能,先以六水合硝酸钴为材料合成钴基金属有机框架杆状化合物即Co-MOFs。采用了X射线粉末衍射(XRD)及扫描电镜(SEM)分别对Co-MOFs进行了测试。将不同量的Co-MOFs作为功能填料掺杂于醇酸树脂中,然后浸涂... 为了提高醇酸树脂清漆漆膜的防腐性能,先以六水合硝酸钴为材料合成钴基金属有机框架杆状化合物即Co-MOFs。采用了X射线粉末衍射(XRD)及扫描电镜(SEM)分别对Co-MOFs进行了测试。将不同量的Co-MOFs作为功能填料掺杂于醇酸树脂中,然后浸涂于Q235低碳钢电极及马口铁片表面上。采用极化曲线、交流阻抗、盐雾腐蚀试验等研究Co-MOFs的添加对漆膜防腐性能的影响。结果表明:当Co-MOFs的添加量为0.13%~0.21%时,漆膜的腐蚀电流密度由42.24μA/cm^(2)降低至1.02μA/cm^(2),防腐蚀保护效率由80.4%提高至99.5%,漆膜的耐腐蚀性能显著提升;硬度提升至4 H;盐雾腐蚀试验结果与电化学测试基本一致。说明Co-MOFs的添加可以显著地改善漆膜的性能。 展开更多
关键词 杆状 金属有机框架材料 防腐 涂料 醇酸树脂清漆
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CuCo_(2)O_(4)/NiFe层状双金属氢氧化物核壳纳米花球阵列的高效析氧反应
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作者 杨恩东 田浩泽 +1 位作者 张珂 娄永兵 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第5期930-940,共11页
采用界面工程策略在泡沫镍(NF)上制备了CuCo_(2)O_(4)/NiFe层状双金属氢氧化物(LDH)(CuCo_(2)O_(4)/NiFe-LDH@NF)核壳纳米花球阵列。研究表明,电子通过CuCo_(2)O_(4)和NiFe-LDH耦合界面发生转移,导致核心CuCo_(2)O_(4)处于富电子状态,... 采用界面工程策略在泡沫镍(NF)上制备了CuCo_(2)O_(4)/NiFe层状双金属氢氧化物(LDH)(CuCo_(2)O_(4)/NiFe-LDH@NF)核壳纳米花球阵列。研究表明,电子通过CuCo_(2)O_(4)和NiFe-LDH耦合界面发生转移,导致核心CuCo_(2)O_(4)处于富电子状态,从而提高了反应速率。非晶态NiFe-LDH外壳不仅为电子/物质提供更多的传输通道和增加活性位点。同时,还能在电催化析氧反应(OER)中保护核心CuCo_(2)O_(4)免受强碱腐蚀。因此,在1.0 mol·L^(-1)KOH溶液中,将CuCo_(2)O_(4)/NiFe-LDH@NF用作OER催化剂时,仅需191mV的低过电位即可实现10 mA·cm^(-2)的电流密度和31 mV·dec^(-1)的低Tafel斜率。此外,CuCo_(2)O_(4)/NiFe-LDH@NF在长时间的工作中能够保证催化性能、晶体结构、形貌结构和组成的稳定。 展开更多
关键词 界面工程 过渡金属氧化物 镍铁氢氧化物 析氧反应 核壳结构
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吡啶盐/咪唑盐调控钴萘基二膦酸配位聚合物的结构和性质 被引量:1
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作者 徐艳 王宣 +3 位作者 刘照文 王肖阳 高文康 崔磊 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第2期193-201,共9页
通过引入质子化的1,3-二(4-吡啶基)丙烷(1,3-dppH_(2)^(2+))和双(咪唑-1-甲基)苯(1,4-bixH_(2)^(2+))作为阳离子模板,采用水热反应,得到3种基于1,4-萘二膦酸(1,4-ndpaH4)配体的钴萘二膦酸配位聚合物:(1,3-dppH_(2))2[Co_(4)(1,4-ndpa)(1... 通过引入质子化的1,3-二(4-吡啶基)丙烷(1,3-dppH_(2)^(2+))和双(咪唑-1-甲基)苯(1,4-bixH_(2)^(2+))作为阳离子模板,采用水热反应,得到3种基于1,4-萘二膦酸(1,4-ndpaH4)配体的钴萘二膦酸配位聚合物:(1,3-dppH_(2))2[Co_(4)(1,4-ndpa)(1,4-ndpaH)_(2)(1,4-ndpaH_(2))]·6H_(2)O(1)、(1,4-bixH_(2))_(0.5)[Co(1,4-ndpaH)](2)和(1,4-bixH_(2))_(0.5)[Co2(1,4-ndpaH)(1,4-ndpaH_(2))(H_(2)O)_(2)](3)。对配合物1~3分别进行了元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射、粉末X射线衍射和热重分析表征。在配合物1和2中,四面体{CoO_(4)}和{PO_(3)C}通过共角形成一维无机链,无机链进一步被萘环交联成三维开放框架结构。阳离子模板1,3-dppH_(2)^(2+)和1,4-bixH_(2)^(2+)分别填充在配合物1和2晶体结构的骨架空隙内。有趣的是,配合物3的化学成分与2相似,只是增加了1个1,4-ndpaH_(2)^(2-)配体和2个配位水分子,但显示出不同于2的二维波形层状结构,其中{Co1O_(5)}三棱锥、{Co2O_(6)}八面体和{PO_(3)C}四面体通过共角形成一维链,再由萘环连接成层。相邻的层以AB堆积的方式构成超分子结构,层间填充阳离子模板1,4-bixH_(2)^(2+),以平衡电荷。磁性研究表明,在配合物1和2中,磁性中心之间存在反铁磁相互作用。 展开更多
关键词 配位聚合物 萘基二膦酸配体 模板剂 晶体结构 磁性质
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Syntheses,structures,and properties of three coordination polymers based on 5⁃ethylpyridine⁃2,3⁃dicarboxylic acid and N⁃containing ligands
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作者 TANG Long BIAN Yaxin +3 位作者 CHEN Luyuan HOU Xiangyang WANG Xiao WANG Jijiang 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第10期1975-1985,共11页
Three coordination polymers[Mn(epda)(2,2'⁃bipy)(H_(2)O)](1),[Mn(epda)(phen)](2),and[Co_(2)(epda)2(bpe)2(H_(2)O)_(4)]·5H_(2)O(3)(H2epda=5⁃ethyl⁃pyridine⁃2,3⁃dicarboxylic acid,2,2'⁃bipy=2,2'⁃bipyridine,... Three coordination polymers[Mn(epda)(2,2'⁃bipy)(H_(2)O)](1),[Mn(epda)(phen)](2),and[Co_(2)(epda)2(bpe)2(H_(2)O)_(4)]·5H_(2)O(3)(H2epda=5⁃ethyl⁃pyridine⁃2,3⁃dicarboxylic acid,2,2'⁃bipy=2,2'⁃bipyridine,phen=phenanthroline,bpe=1,2⁃bis(4⁃pyridyl)ethylene)were synthesized by solvothermal reactions and characterized by single⁃crystal X⁃ray diffraction,thermogravimetric analyses,IR spectroscopy and elemental analysis.1 displays a 1D chain struc⁃ture,and these chains are joined by O-H…O hydrogen bonding andπ⁃πstacking interactions to generate a 2D layer structure.2 displays a 2D layer structure,and adjacent layers are generated 3D architecture throughπ⁃πstacking interactions.3 displays a 1D chain structure,and adjacent chains are generated double layer structure through O-H…O hydrogen bonding.The fluorescent properties of 1 and 3 indicate that they can potentially be used as a luminescent sensor.1 was highly selective and sensitive towards o⁃nitrophenol through different detection mechanisms,however,3 was highly selective and sensitive towards 2,4,6⁃trinitrophenol.In addition,the magnetic behavior of 2 has also been investigated.CCDC:2172533,1,2355773,2,2355774,3. 展开更多
关键词 coordination polymers 5⁃ethyl⁃pyridine⁃2 3⁃dicarboxylate ligand crystal structures fluorescent properties magnetic behavior
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{Co_(6)}簇加成的夹心型锗钨酸盐的合成、结构及电化学性质
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作者 刘峥峥 张朋蕴 +2 位作者 汪承日 黄胜利 杨国昱 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第6期1173-1179,共7页
通过水热反应合成了一个{Co_(6)}簇加成的夹心型锗钨酸盐:[Co(dien)_(2)]{[Co(dien)(H_(2)O)]_(2)[Co(dien)]_(2)[Co_(6)(en)_(2)(μ_(3)-OH)_(2)(H_(2)O)_(6)(GeW_(8)O_(31))_(2)]}·5.5H_(2)O(1),其中dien=diethylenetriamine,en=... 通过水热反应合成了一个{Co_(6)}簇加成的夹心型锗钨酸盐:[Co(dien)_(2)]{[Co(dien)(H_(2)O)]_(2)[Co(dien)]_(2)[Co_(6)(en)_(2)(μ_(3)-OH)_(2)(H_(2)O)_(6)(GeW_(8)O_(31))_(2)]}·5.5H_(2)O(1),其中dien=diethylenetriamine,en=ethylenediamine。该化合物的阴离子是一个带状{Co_(6)}簇夹心的三明治型{Co_(6)}@{GeW8}2结构。通过单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射和热重实验对该化合物进行了系统性地表征。通过循环伏安测试研究了该化合物的电化学性质,同时其在电催化还原亚硝酸盐实验中展现出良好的催化活性。 展开更多
关键词 多金属氧酸盐 钴加成的多钨酸盐 夹心型结构 水热合成 亚硝酸盐还原
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通过金属离子刺激调节金属有机骨架结构用于光催化CO_(2)还原
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作者 路新 钱建磊 +3 位作者 葛发源 李浩天 郑和根 张传磊 《无机化学学报》 SCIE CSCD 北大核心 2024年第1期209-220,共12页
通过自组装得到一种具有适中配位键强度和适度骨架柔性的二维Cd基金属有机骨架(MOF){[Cd(HL)(BPY)_(0.5)(H_(2)O)]·2H_(2)O}_(n)(1),其中H_(3)L=4,4′,4″-(亚硝基三(亚甲基))三苯甲酸,(BPY=4,4′-联吡啶)。由于其独特的结构特征,... 通过自组装得到一种具有适中配位键强度和适度骨架柔性的二维Cd基金属有机骨架(MOF){[Cd(HL)(BPY)_(0.5)(H_(2)O)]·2H_(2)O}_(n)(1),其中H_(3)L=4,4′,4″-(亚硝基三(亚甲基))三苯甲酸,(BPY=4,4′-联吡啶)。由于其独特的结构特征,在金属离子(Zn^(2+)/Ni^(2+)/Co^(2+))刺激下,1逐渐转变成相应金属离子主导的MOF结构2、3和4。在此过程中,随着金属离子Cd^(2+)→Zn^(2+)、Cd^(2+)→Ni^(2+)和Cd^(2+)→Co^(2+)的交换,1通道中自由的Cd^(2+)和L^(3-)与MOF的骨架进行融合,导致通道空间的扩大,发生次级构筑单元(SBU)的转变,进而形成可调节的骨架。光催化二氧化碳还原结果表明,由离子交换所得到的新结构在催化效率上并没有很大改观,但在产物选择性上却有极大地提升(其中配合物3展示出100%的CO选择性)。 展开更多
关键词 金属有机骨架 离子刺激 结构转换 光催化 二氧化碳还原
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Syntheses and catalytic performances of three coordination polymers with tetracarboxylate ligands
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作者 MEI Zhenzhong WANG Hongyu +2 位作者 KANG Xiuqi SHAO Yongliang GU Jinzhong 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第9期1795-1802,共8页
Three zincand cobaltcoordination polymers,namely{[Zn_(2)(μ_(6)-adip)(phen)_(2)]·4H_(2)O}_(n)(1),{[Co_(2)(μ_(6)-adip)(bipy)_(2)]·4H_(2)O}_(n)(2),and[Co_(2)(μ4-adip)(μ-bpa)_(2)]_(n)(3)have been constructed... Three zincand cobaltcoordination polymers,namely{[Zn_(2)(μ_(6)-adip)(phen)_(2)]·4H_(2)O}_(n)(1),{[Co_(2)(μ_(6)-adip)(bipy)_(2)]·4H_(2)O}_(n)(2),and[Co_(2)(μ4-adip)(μ-bpa)_(2)]_(n)(3)have been constructed hydrothermally using H4adip(H4adip=5,5′-azanediyldiisophthalic acid),phen(phen=1,10-phenanthroline),bipy(bipy=2,2′-bipyridine),bpa(bpa=bis(4-pyridyl)amine),and zinc and cobalt chlorides at 160℃.The products were isolated as stable crystalline solids and were characterized by IR spectra,elemental analyses,thermogravimetric analyses,and single-crystal X-ray diffrac-tion analyses.Single-crystal X-ray diffraction analyses revealed that three compounds crystallize in the orthorhom-bic system Pnna(1 and 2)or P21212(3)space groups.All compounds exhibit 3D frameworks.The catalytic perfor-mances in the Henry reaction of these compounds were investigated.Compound 3 exhibited an effective catalytic activity in the Henry reaction at 70℃.CCDC:2339391,1;2339392,2;2339393,3. 展开更多
关键词 coordination polymer tetracarboxylic acid catalytic properties Henry reaction
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Syntheses,crystal structures,and catalytic properties of three zinc(Ⅱ),cobalt(Ⅱ)and nickel(Ⅱ)coordination polymers constructed from 5⁃(4⁃carboxyphenoxy)nicotinic acid
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作者 LING Weizhong CHEN Xiangyun +2 位作者 LIU Wenjing HUANG Yingkai LI Yu 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第9期1803-1810,共8页
Three zinc(Ⅱ),cobalt(Ⅱ),and nickel(Ⅱ)coordination polymers,namely[Zn(μ^(3-)cpna)(μ-dpea)_(0.5)]_(n)(1),[Co(μ^(3-)cpna)(μ-dpey)_(0.5)]_(n)(2),and[Ni(μ^(3-)cpna)(μ-dpey)_(0.5)(H_(2)O)]_(n)(3),have been construc... Three zinc(Ⅱ),cobalt(Ⅱ),and nickel(Ⅱ)coordination polymers,namely[Zn(μ^(3-)cpna)(μ-dpea)_(0.5)]_(n)(1),[Co(μ^(3-)cpna)(μ-dpey)_(0.5)]_(n)(2),and[Ni(μ^(3-)cpna)(μ-dpey)_(0.5)(H_(2)O)]_(n)(3),have been constructed hydrothermally using H_(2)cpna(5-(4-carboxyphenoxy)nicotinic acid),dpea(1,2-di(4-pyridyl)ethane),dpey(1,2-di(4-pyridyl)ethylene),and zinc,cobalt,and nickel chlorides at 160℃.The products were isolated as stable crystalline solids and were characterized by IR spectra,elemental analyses,thermogravimetric analyses,and single-crystal X-ray diffraction analyses.Single-crystal X-ray diffraction analyses revealed that three compounds crystallize in the triclinic system,space group P1.Compounds 1-3 show 2D layer structures.The catalytic activities in the Knoevenagel condensation reaction of these compounds were investigated.Compounds 1 and 2 exhibit effective catalytic activities in the Knoevenagel condensa-tion reaction at room temperature.For this reaction,various parameters were optimized,followed by the investiga-tion of the substrate scope.CCDC:2335676,1;2335677,2;2335678,3. 展开更多
关键词 coordination polymer dicarboxylic acid catalytic property Knoevenagel condensation reaction
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基于双吡啶双酰胺配体的一种一维钴配位聚合物的合成及性能
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作者 林宏艳 鲁俊俊 +1 位作者 刘倩倩 刘雨 《渤海大学学报(自然科学版)》 CAS 2023年第1期21-27,共7页
在水热条件下以(E)-4,4'-(乙烯-1,2-二基)双-(3-吡啶基)苯甲酰胺(L)和1,3,5-均苯三甲酸(H_(3)BTC)为混合配体设计合成了一种新型配位聚合物[Co(L)_(2)(HBTC)].X射线单晶衍射结构分析表明,该配合物显示出一维链结构,其中HBTC配体的... 在水热条件下以(E)-4,4'-(乙烯-1,2-二基)双-(3-吡啶基)苯甲酰胺(L)和1,3,5-均苯三甲酸(H_(3)BTC)为混合配体设计合成了一种新型配位聚合物[Co(L)_(2)(HBTC)].X射线单晶衍射结构分析表明,该配合物显示出一维链结构,其中HBTC配体的两个羧基采取双(单齿)-螯合配位模式连接Co原子形成一维链,含N配体悬挂在链的两侧.此外,配合物修饰的碳糊电极具有高效的电催化活性,能够有效的催化Cr(Ⅵ)、亚硝酸钾和溴酸钾的还原以及抗坏血酸的氧化.同时标题配合物还可作为潜在的光催化材料用于降解有机染料刚果红. 展开更多
关键词 配位聚合物 晶体结构 电催化活性 光催化性能
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