取代基团修饰苯基吡啶类铱磷光配合物的合成、结构及光物理性能

为研究取代基对铱磷光配合物光物理性质的影响,以2,4-二(2,4-二取代基苯基)吡啶[2,4-(2,4-2R-phenyl)2py,R=甲基(HL1)、甲氧基(HL2)、氟(HL3)、三氟甲基(HL4)]为主配体,即在主配体上2个苯基的2位和4位同时引入4个相同的甲基、甲氧基、氟或三氟甲基,同时以乙酰丙酮(Hacac)为辅助配体,合成出4个铱磷光配合物(Ln)2Ir(acac)[n=1(Ir1)、2(Ir2)、3(Ir3)、4(Ir4)]。通过元素分析、核磁共振谱(1H NMR和13C NMR)和单晶X射线衍射表征了铱磷光配合物的组成、空间结构和分子堆积。通过溶液和固态光致发光光谱、紫外可见吸收光谱、荧光寿命和理论计算对铱磷光配合物的光物理性能进行了深入和系统的研究。结果表明:4个铱磷光配合物均呈稍微扭曲的八面体构型,中心IrⅢ分别与2个主配体的C和N原子配位形成五元螯合环,同时和辅助配体acac-的2个氧原子配位形成稳定的六元螯合环。配合物Ir1、Ir2、Ir3和Ir4在溶液状态下的发射波长分别为537、515、514和553 nm,溶液中量子产率分别为68%、83%、88%和81%,荧光寿命分别为26.75、163.93、64.50和330.39 ns。4个铱磷光配合物具有不同的电子云分布特征,取代基能够调控电子云在苯环上的分布,进一步实现发射波长、发光颜色,荧光寿命和分子堆积的调控。

用耐尔蓝和高碘酸盐催化光度法测定痕量铱(Ⅳ)

研究了在弱酸性介质中,利用铱(Ⅳ)催化高碘酸钾氧化耐尔蓝(NB)形成桃红色产物,建立了催化光度法测定痕量铱的新方法.方法的线性范围为4.0～40μg/L;检出限为4.0μg/L;对40μg/L Ir(Ⅳ)测定的RSD为2.02%.Os(Ⅷ)、Ru(Ⅲ)、Rh(Ⅲ)干扰,100倍量Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)、40倍量Pt(Ⅳ)和很多非贵金属不干扰.本法满意地用于某些矿石和冶金产品中铱的测定.

铱(Ⅳ)-高碘酸钾-丁基罗丹明B体系催化光度法测定铱

研究了在磷酸－氯化钠介质中，痕量铱催化高碘酸钾氧化丁基罗丹明Ｂ（ＢＲＢ）褪色反应及其动力学条件，建立了高灵敏、高选择性测定痕量铱的新方法。测定的线性范围为０．４～３２μｇ／Ｌ，检出限为４．０×１０－７ｇ／Ｌ，对质量浓度２０μｇ／ＬＩｒ（Ⅳ）测定的相对标准偏差为３．１２％（ｎ＝１１）。考察了３０多种共存离子的影响，大多数常见元素不干扰，允许１００倍量Ａｕ、Ｐｄ和６０倍量Ｐｔ、Ａｇ存在。本法已用于某些冶金产品和岩矿中铱的测定，结果满意。本催化反应对Ｉｒ（Ⅳ）、ＢＲＢ、ＫＩＯ４和Ｈ３ＰＯ４均为一级反应，表观活化能为８１．４ｋＪ／ｍｏｌ。

铱(Ⅳ)-高碘酸钾-二安替比林对氯苯基甲烷新体系催化光度法测定痕量铱

研究发现在磷酸介质中,痕量铱(Ⅳ)对高碘酸钾氧化二安替比林对氯苯基甲烷(DApCM)的显色反应具有明显的催化作用。找到了反应的最佳条件,并测定了一些动力学参数,据此建立了测定痕量铱(Ⅳ)的新方法。其检出限为2.11×10^(-9) g/mL;Ir(Ⅳ)的线性范围为0～20μg/L,用于矿样中痕量铱的测定,结果满意。

铱磷光配合物的合成、颜色调控方法及应用研究现状

铱磷光配合物具有良好的热稳定性,相对短的激发态寿命,发光效率高以及发光颜色容易调节等优势,成为迄今性能最为优异的有机发光材料,在OLED中的应用备受关注。围绕铱磷光配合物的结构、合成方法、颜色调控方法以及应用等方面展开综述,获得了一些铱磷光配合物的构效关系,可用于指导铱磷光配合物的高效研发。阐述了铱磷光配合物发展过程中遇到的问题,并指明了铱磷光配合物的发展趋势和方向。

高碘酸钾氧化中性红催化光度法测定痕量铱

在稀硫酸介质中 ,铱催化高碘酸钾氧化中性红 (NR)褪色 ,据此建立了测定痕量铱的新催化光度法。本法线性范围为 0～2 4× 1 0 -3 μg mL ,检出限为 9.2× 1 0 -5μg mL。对 0 .0 50 μgIr(Ⅳ )测定的相对标准偏差为 1 .3% (n =1 0 )。考察了 40多种共存离子的影响 ,允许 50倍量的Ru(Ⅲ ) ,50 0倍量的Au(Ⅲ ) ,2 50 0倍量的Pt(Ⅳ )、Pd(Ⅱ )及Rh(Ⅲ )存在。本法已用于冶金产品及岩矿中铱的测定 ,其相对标准偏差为 1 .1 %～2 .4% ,标准加入回收率为 97.8%～1 0 2 .6%。

二甲基黄催化动力学光度法测定痕量铱

基于在H3PO4介质中,Ir(Ⅳ)对KIO4氧化二甲基黄的反应具有催化作用,建立了测定痕量铱的新催化光度法。测定铱的线性范围为(3 2～8 8)×10-2μg mL,检出限为7.54×10-7g L。对0 04μg mLIr(Ⅳ)测定的相对标准偏差为1.5%(n=11)。该催化反应对Ir(Ⅳ)和二甲基黄均为一级反应,其表观活化能为103.8kJ mol。试验了40多种共存离子的影响,大多数的常见离子不干扰测定。用该方法测定了岩矿和冶金产品中铱的含量,相对标准偏差为0.93%～2.5%,加标回收率为98.2%～102%。

派罗宁GS催化光度法测定痕量铱

研究了铱催化溴酸钾氧化派罗宁GS(PGS)退色反应的反应条件,测定了该催化反应的反应级数和表观活化能,并建立了一个测定铱的新动力学光度法.在选定的实验条件下,非催化反应体系与催化反应体系在550nm波长处的吸光度差值与铱的浓度在0.050～0.60μg/25mL范围内有良好的线性关系,检出限为9.72×10-4μg/mL.对0.5μg/m1.Ir(Ⅳ)测定10次的相对标准偏差为2.1%.用于冶金产品及岩矿中痕量铱的测定,结果满意.

甲基红-高碘酸钾催化光度法测定铱

在稀硫酸介质中 ,铱可催化高碘酸钾氧化甲基红褪色 ,据此建立了一个测定铱的催化光度新方法。铱的浓度在 0～ 2 .0μg/ 2 5 m L范围内与催化反应速率呈线性关系 ,检出限为 6.44× 1 0 - 4μg/ m L。对 0 .1 μg Ir( )及 1 .0 μg Ir( )独立测定 1 0次的相对标准偏差分别为 1 .98%和 1 .82 %。本法对冶金产品和岩矿中铱测定的相对标准偏差为 0 .64%～ 2 .30 %,标准加入回收率为 98.8%～ 1 0 3.8%。

Ir(Ⅳ)-KBrO_3-DBS-偶氮氯膦催化分光光度法测定微量铱的研究

ＫＢｒＯ３－ＤＢＳ－偶氮氯膦在０．８ｍｏｌ·Ｌ－１的Ｈ２ＳＯ４介质中长时间加热亦无明显退色现象，但在有微量铱存在时，褪色反应在３ｍｉｎ内完成，且与Ｉｒ（Ⅳ）的浓度有良好的线性关系．据此建立了微量铱的催化褪色分光光度分析法．其检出限为０．０１μｇ·１０ｍＬ－１，铱的含量在０．０１－０．２０μｇ·１０ｍＬ－１范围内符合比尔定律．

铱催化高碘酸钾氧化钍试剂动力学光度法测定痕量铱

在磷酸和热水浴中,铱(Ⅳ)对高碘酸钾氧化钍试剂的反应具有催化作用,依此建立了测定铱的新催化光度法。铱的浓度在0.20μg/10mL～2.0μg/10mL范围内与催化反应速率有良好的线性关系,检出限为6.24×10-3μg/mL。对0.50μg/10mLIr(Ⅳ)测定的相对标准偏差为2.0%(n=10)。该催化反应对铱(Ⅳ)和钍试剂分别为一级反应,其表观活化能为81.66kJ/mol。实验了40多种共存离子的影响,大多数的常见离子不干扰。用该方法测定岩矿和冶金产品中铱的含量,相对标准偏差为1.0%～1.1%,加标回收率为95%～100%。

氯化钠存在下氯化亚锡-罗丹明B-水体系浮选分离铱

研究了Ir(Ⅲ )在NaCl存在下SnCl2 -罗丹明B -水体系中的浮选行为 ,在 1 .0mol/LHCl介质中 ,Ir(Ⅲ )与Pd、Pt、Rh、Au同时被浮选 ,Ir(Ⅲ )的浮选率为 99.2 % ,并与常见贱金属离子分离 ,被浮选分离的Ir可采用原子吸收法测定 ,结果与火试金分离富集法相符。精密度试验 ,相对标准偏差 (RSD ,n =5 ) <3%。

两个磷光铱配合物的合成和性质研究

由于具有P=O键,二(二苯基膦酰)胺(tetraphenylimidodiphosphinate acid,Htpip)作为辅助配体引入Ir(III)配合物中,可以提高配合物的电子迁移率和器件的效率。采用氟取代的2-(4-氟苯基)吡啶(F4-ppy)为主配体、以Htpip和三氟甲基取代的Htfmtpip为辅助配体合成了2个铱配合物Ir(F4-ppy)2(tpip)和Ir(F4-ppy)2(tfmtpip)。晶体结构中Ir原子的配位几何构型均为八面体构型,Ir(F4-ppy)2(tpip)属于正交晶系Pbca空间群,而Ir(F4-ppy)2(tfmtpip)属于单斜晶系P21/c空间群。配合物都具有较好的热稳定性,Ir(F4-ppy)2(tpip)和Ir(F4-ppy)2(tfmtpip)的初始分解温度分别为385和395℃。配合物Ir(F4-ppy)2(tfmtpip)的氧化和还原峰较配合物Ir(F4-ppy)2(tpip)分别向正电压移动了大约0.134和0.12 V,相应的HOMO和LUMO能级分别降低了0.14和0.43 eV。在室温、1×10-5mol·L-1的CH2Cl2溶液中Ir(F4-ppy)2(tpip)和Ir(F4-ppy)2(tfmtpip)的最大磷光发射峰分别位于492和495 nm,量子效率分别为9.2%和16.4%。结果表明在辅助配体上引入4个三氟甲基后不仅可以提高配合物的热稳定性和电化学稳定性,并且可以调控配合物的HOMO/LUMO能级和发光效率。

流动注射催化动力学荧光光度法测定痕量铱

本文发现Ir（Ⅲ）对KIO4氧化罗丹明6G使其荧光强度降低的反应具有显著的催化作用，并将这一新指示反应和流动注射分析技术相结合，建立了测定铱的快速、灵敏、简便的催化动力学流动注射荧光光度分析新方法。方法的检测限为2．0μg／L，线性范围为6．0～60．0μg／L，进样频率为65次／h。该方法已用于人工合成样品中痕量铱的测定并获得了令人满意的结果。

丙醇-氯化钠双水相体系萃取分离铂、钯、铑、金中的铱及其吸收光谱分析研究

提出了一种丙醇 -氯化钠双水相体系萃取铱的分离 -吸收光谱分析方法 ,在HCl介质中基于铱生成三氯亚锡酸络阴离子动力学速率与铂、钯、铑、金差异使铱与铂、钯、铑、金分离 ,其后在 KI介质中萃取铱使其与贱金属基体分离 ,研究了在丙醇萃取相中铱的吸收光谱分析 。

罗丹明B-高碘酸钾动力学光度法测定铱Ⅳ

:报道了在磷酸 -氯化钠介质中 ,高碘酸钾氧化罗丹明B(RB)动力学光度测定痕量铱的方法。铱浓度在0 0 5～ 1 0 μg/ 2 5mL范围内与所述指示反应速率呈线性关系 ,检出限为 2 0× 1 0 - 9g/mL ,对 0 5μg/ 2 5mL铱测定 1 1次的相对标准偏差为 2 75 %。研究了共存离子对本法精密度的影响 ,大多数常见离子、1 0 0倍量Au ,Pd和 60倍量Pt,Ag均不干扰。本法已用于测定某些冶金产品和岩矿中的铱 ,结果满意。本催化反应对Ir ,RB ,KIO4和H3PO4均为一级反应 ,表观活化能为 76

铱(Ⅲ)-氯化亚锡-罗丹明B高灵敏显色反应的研究——浮选光度法测定铱

本文对采用铱(Ⅲ)-氯化亚锡-罗丹明B高灵敏显色体系浮选光度法测定铱进行了研究。表观摩尔吸光系数ε553nm=4.77×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1),铱含量在0～18.0μg/25ml范围内符合比耳定律。对外来离子的干扰和分离进行了研究,拟定的方法可用于一些低品位物料中铱的分析。

三(乙酰丙酮)合铱(Ⅲ)的谱学性质研究

对三(乙酰丙酮)合铱(Ⅲ)的质谱、红外吸收光谱、核磁共振氢谱以及紫外-可见吸收光谱进行了理论解析,从中得知:三(乙酰丙酮)合铱(Ⅲ)的质谱中,基峰是准分子离子峰,即质子化的分子[193Ir(C5H7O2)3]稨+;红外光谱中许多基团的吸收峰与乙酰丙酮钠相比都发生了明显的位移,尤其是羰基(C=O)吸收峰更向低波数方向移动了超过100 cm1;在核磁共振氢谱中,配体乙酰丙酮基的1个-H和6个甲基氢原子的化学位移分别为5.46 ppm和1.98 ppm,与乙酰丙酮钠中对应的2类氢核相比均移向低场;它的紫外-可见吸收光谱有4个吸收峰,分别是由 *跃迁、电荷迁移跃迁、n *跃迁和配位场跃迁中的d-d跃迁引起的。这些结果进一步论证了三(乙酰丙酮)合铱(Ⅲ)的结构特征。

高碘酸钾-孔雀石绿催化动力学光度法测定痕量铱(Ⅳ)

在稀硫酸介质中及加热95℃的实验条件下,痕量Ir(Ⅳ)对高碘酸钾氧化孔雀石绿的褪色反应具有显著的催化作用,据此建立了催化动力学光度法测定痕量Ir(Ⅳ)的新方法。研究了最佳实验条件,测定了动力学参数。在所选实验条件下,非催化反应(吸光度A0)与催化反应(吸光度A)的吸光度差值ΔA在618nm处与Ir(Ⅳ)在0～0.06μg/mL范围内呈良好的线性关系,检出限为1.3×10-10g/mL。该催化反应为准一级反应,表观速率常数为1.850×10-4/s,表观活化能为48.03kJ/mol。方法用于分子筛催化剂和活性炭中痕量铱(Ⅳ)的测定,其回收率小于103%,相对标准偏差为2.2%和1.9%。

吸电子基团调控苯基喹啉类铱配合物的合成及光物理性能

以2,2,6,6-四甲基庚二酮(tmd)为辅助配体,2,4-二取代基苯基-4-甲基喹啉(2,4-2R-mpq)为主配体,在主配体中苯基的2位和4位同时引入氟(F)、甲氧基(MeO)或三氟甲基(CF_(3)),合成出3个铱磷光配合物(2,4-2R-mpq)_(2)Ir(tmd)(R=F(1)、MeO(2)、CF_(3)(3))。通过元素分析、核磁共振谱和单晶X射线衍射表征了配合物的组成和分子结构。通过紫外可见吸收光谱、光致发光光谱和理论计算对配合物的光物理性能进行了研究。结果表明:3个配合物的晶体均为三斜晶系,空间群均为P1,呈稍微扭曲的八面体构型。配合物1、2和3在溶液状态下的发射波长分别为570、582和604 nm,溶液中量子产率分别为96%、80%和80%。在主配体中苯基的2位和4位同时引入F或MeO,配合物电子云发生聚集,而引入CF_(3),配合物的电子云分散。与配合物3相比,配合物1和2的发射波长发生了显著的蓝移。