选择性还原硝基合成来那度胺有关物质

为了满足药品研究、生产、质量标准制订对有关物质化合物的需求,以来那度胺前体化合物3-(4-硝基-1-氧代-1,3-二氢异吲哚-2-基)哌啶-2,6-二酮(1)为原料,选择性还原苯环硝基,合成了来那度胺N-羟基杂质:3-(4-羟氨基-1-氧代-1,3-二氢异吲哚-2-基)哌啶-2,6-二酮(2),同时经碱催化开环、还原硝基合成了来那度胺开环杂质:5-氨基-4-(4-硝基-1-氧代-1,3-二氢异吲哚啉-2-基)-5-氧代戊酸甲酯(3)和5-氨基-4-(4-氨基-1-氧代-1,3-二氢异吲哚啉-2-基)-5-氧代戊酸甲酯(4)。来那度胺有关物质化合物HPLC纯度均大于99%,化学结构经NMR和HRMS确证。

分子筛基类卟啉金属络合物模拟生物氧化催化作用

综述了近年来有关分子筛固载类卟啉金属络合物及其模拟生物催化氧化作用。典型分子筛有 X型、Y型沸石分子筛 ,以及孔径为 2～ 1 0 nm的介孔分子筛。金属络合物有金属卟啉、金属酞菁、希夫碱金属络合物、联吡啶金属络合物、邻菲咯啉金属络合物、8羟基喹啉金属络合物等。固载方法有柔性配体法、模板合成法、分子渗透法及沸石合成法。络合物固载后催化转化数提高 ,活性点的尺寸和形状环境控制着区域选择性及反应物的扩散作用。

Cu-MnO_x/Al_2O_3催化剂上CO_2加氢反应的研究

对不同Ｃｕ／Ｍｎ 物质的量比、不同焙烧温度和不同Ａｌ 含量的Ｃｕ － ＭｎＯｘ／Ａｌ２Ｏ３ 制备的催化剂，研究了在不同的反应温度下ＣＯ２ 加氢的反应活性。结果表明，当Ａｌ２Ｏ３ 的物质的量分数在５ ％ ～１０ ％ 。ｎ（Ｃｕ） ｎ（ Ｍｎ） ＝ １ ２ 、焙烧温度４００ ℃，反应温度２６０ ℃时，催化剂的活性较高。

珠江口淇澳岛海岸带沉积物中硫酸盐还原和不同形态硫的分布

对珠江口淇澳岛海岸带3个站位(QA-11,QA-9和QA-14)的沉积物中不同形态的还原硫(酸可挥发性硫,黄铁矿和有机硫)、总有机碳(TOC)和孔隙水中SO42-,甲烷浓度进行了测定,并且利用稳态扩散模型计算其中2个站位(QA-9和QA-14)硫酸盐还原通量[1.74和1.14 mmol/(m2.d)]和甲烷厌氧氧化通量[0.34和0.29 mmol/(m2.d)]。研究结果表明由于潮间带沉积物受到SO42-供给的限制,因此位于潮间带的QA-11站位硫酸盐还原带较浅(约16 cm);在潮下带的QA-9和QA-14站位,随离海岸距离和水深的增加,硫酸盐还原通量呈现减小的趋势,并且硫酸还原逐渐受到可利用活性有机质的限制;甲烷厌氧氧化对硫酸盐还原的贡献表现出增加的趋势,由19.2%增加至25.5%。三个站位沉积物中按不同形态还原硫含量由大到小列出,它们是有机硫(OS)、黄铁矿(DS)、酸可挥发性硫(AVS)。沉积物中AVS的空间分布与硫酸盐还原通量有正相关性。QA-11和QA-14站位的黄铁矿与AVS硫的含量比值大于3,分别为7.9和3.6,表明两个站位的黄铁矿形成可能受硫酸盐还原作用的控制;QA-9站位黄铁矿与AVS硫的含量比值为2.2,暗示AVS向黄铁矿转化受到可利用活性铁的限制。

邻硝基氯苯催化加氢的选择性

研究了邻硝基氯苯催化加氢制备２，２＇－二氯氢化偶苯的反应，并从主催化剂、助催化剂和反应温度对选择性的影响进行了研究。在优化条件下，选择性可达９３％。

以ZrO_2-Al_2O_3为载体Co-Mo-K耐硫变换催化剂的TPR研究

利用程序升温还原 (TPR)技术 ,研究了ZrO2 对Co/Al2 O3、Mo/Al2 O3、Mo -K/Al2 O3以及Co -Mo -K耐硫变换催化剂氧化还原性能的影响。结果表明 ,ZrO2 的引入 ,使活性组分在载体表面分散的更好 ,促进了Mo -K活性相的形成 ,使Co和Mo的还原变得容易 ,并起到抑制催化剂在反应中被重新氧化的作用。

CuO-BaO/SiO_2催化剂的表面性质、还原性能及氢解反应性能

研究了在合成气或纯氢气气氛下ＣｕＯ－ＢａＯ／ＳｉＯ２催化剂甲酸甲酯氢解反应活性的变化，并对催化剂进行了ＴＰＲ、ＴＥＭ和ＢＥＴ表征。结果表明，合成气氢解反应活性和甲醇选择性明显低于纯氢氢解反应活性和甲醇选择性，反应温度高对提高催化剂活性有利，但同时也加速了副反应的进行。随着负载量的增加，其比表面积、孔容和孔径逐渐降低；铜载量＜２０％时，催化剂孔结构为单孔型孔道；铜载量＞２０％以后，其孔结构呈双孔型孔道。铜载量对ＣｕＯ－ＢａＯ／ＳｉＯ２催化剂的还原性能影响很大，随着铜载量的增加，还原温度升高；焙烧温度小于５００℃时，催化剂还原性能基本不发生变化，且易于还原；焙烧温度大于５００℃后。

手性二胺修饰的镍配合物催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应

本文研究了由手性修饰剂(S,S)D-DPEN(DPEN:1,2一二苯基乙二胺)在反应条件下与NiCl2(PPh3)2原位生成的手性催化剂对苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应的催化性能,考察了反应温度、反应压力、(S,S)-DPEN浓度等变化因素对催化活性和对映选择性的影响。结果表明,在15℃,氢气压力为8.0MPa,乙醇作溶剂时,苯乙酮加氢产物(R)-苯乙醇的对映选择性达到了77.2%e.e。

固载离子液体刷/过氧磷钨酸盐催化剂催化H_2O_2选择性氧化硫醚

以二氧化硅为载体,合成了一种新型的双层离子液体刷固载过氧磷钨酸盐催化剂.采用元素分析、IR和SEM-EDAX等手段对催化剂进行了表征.室温下,考察了该催化剂催化30%(质量分数)H2O2溶液选择性氧化硫醚为亚砜或砜的催化性能.结果表明,该催化剂具有很高的催化活性和选择性.采用1.1倍H2O2时,反应选择性地生成亚砜,仅有微量砜生成;采用2.5倍H2O2时,反应选择性地生成砜;而且催化氧化体系对于含有烯键的硫醚也具有很好的化学选择性,即使当H2O2的用量为底物的2.5倍时,也不产生环氧化产物.该催化剂循环使用7次后,其活性无明显降低.

两相体系中不对称催化加氢研究进展

综述了近年来水 /有机两相催化体系中的催化不对称加氢研究进展 ,以及两相体系不对称加氢反应中对映选择性下降与水作为溶剂的关系、水的作用和提高对映选择性的方法。引用文献 39篇。

钴酞菁催化氧气氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲酸

研究了以钴酞菁为模拟酶催化剂、氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲酸的最佳工艺条件,考察了温度、氧气压力、溶剂比〔V(甲醇)/V(苯)〕、反应时间、n(NaOH)/n(邻硝基甲苯)等参数对邻硝基苯甲酸收率的影响,发现助催化剂NaOH用量和溶剂体积比影响较大。在温度为40℃、氧气压力为3 0MPa、V(甲醇)/V(苯)=2、n(NaOH)/n(邻硝基甲苯)=11 7时,邻硝基苯甲酸收率可达77 8%。

在复合金属氧化物催化剂上丙烷直接氧化制丙烯酸

丙烷直接氧化制丙烯酸是近年来催化氧化的热点课题。MoVTe(Sb)NbO复合金属氧化物催化剂是该反应最重要的一类催化剂。本文对该类催化剂的制备化学包括活化方式以及决定催化性能的主要活性相结构等方面的新近认识进行了系统评述;依据丙烷催化转化的反应途径,总结了有关催化剂元素组分在反应中的作用与功能的最新进展,调变催化剂的粒子尺寸与形貌、晶相组成与结构、表面酸碱性与氧化还原性将是获得优良催化性能的关键因素。

铁酸盐系乙苯氧化脱氢反应新型催化剂的开发

采用不同方法制用系列铁酸镁、铁酸锌样品，其中，过量尿素爆炸分解法是本工作首创。由该法制得的Ｄ型－铁酸镁和Ｄ型－铁酸锌样品在乙苯氧化脱氢反应中表现出优异的性能。在Ｄ型－铁酸镁上，反应温度４００℃，Ｏ＿２／乙苯＝３．０（摩尔比），乙苯重量空速２．８６ｈ￣（－１）时，可实现苯乙烯单收达４０％。电子自旋共振（ＥＳＲ）分析发现，Ｄ型样品具有较低的原子配位对称性，因而可以与对称性较低的乙苯分子实现更好的匹配作用。

含水条件下正己烷与硫酸镁热化学还原反应体系模拟

利用高压釜反应装置，在高温高压含水条件下对正己烷与硫酸镁热化学还原反应体系进行模拟，通过气相色谱仪、微库仑仪、毛细管气相色谱／脉冲火焰光度检测器、红外光谱仪及X射线衍射仪对气、油、固3相产物分别进行分析，并进行动力学研究。结果表明，反应体系在温度425～525℃内可以发生热化学还原反应，主要生成氧化镁、硫、焦炭、硫化氢、二氧化碳以及硫醇、硫醚和噻吩类等一系列有机硫化物，反应活化能为56．404kJ／mol。

沉积钒氧化数对催化裂化催化剂酸性和结构的影响

采用择效活化方法降低催化剂沉积钒氧化数,表征结果显示低氧化数沉积钒催化剂总酸量降低,钒物种熔点提高,催化剂金属中毒得到缓解,裂化活性中心酸强度有所增强。由此认为具有酸性的高氧化数沉积钒对催化剂裂化性能产生负影响,提出"负效酸中心"概念。借助分子模拟技术对钒氧化物在分子筛上的沉积状况进行考察。结果表明,与高氧化数沉积钒相比,低氧化数沉积钒在FAU分子筛孔口及超笼内的沉积位置更接近晶格氧,VO与晶格氧的距离最近。由此认为降低沉积钒的氧化数有利于优化钒在分子筛结构内的沉积位置,改善原料分子在分子筛孔道内的扩散,有助于改善催化剂的活性和选择性,降低焦炭产率。

均苯四甲酰亚胺桥联的聚酞菁亚铁的氧还原反应(英文)

用密度泛函方法研究了一种均苯四甲酰亚胺桥联的聚酞菁亚铁的氧还原反应.设计了三个模型分子以研究此催化剂在不同聚合度时的氧还原催化反应性能.使用BP86泛函和SVP基组进行构型优化得到模型分子及其氧气复合物的电子和分子结构.此催化剂中心的铁原子和氧气以双键结合并发生电荷转移时,氧气被还原.这证明此催化剂具有良好的催化氧还原能力.通过前沿轨道分析以及模型分子氧气复合物稳定性分析证实,具有较高聚合度和较强吸电子取代基的催化剂具有更好的氧还原活性.催化剂的催化性能通过一个电催化循环来实现.在此循环过程中,氧气结合氢离子被还原为水,因此此催化剂需要在酸性介质中使用.

水滑石类材料在氧化还原催化反应中的应用

综述了水滑石类材料在氧化还原催化反应中应用的最新研究进展,重点讨论了类水滑石及以类水滑石为前驱体衍生得到的复合氧化物在精细合成中的绿色催化应用。水滑石类材料必将在环境友好催化工业体系中扮演越来越重要的角色。

应用代数法配平有机氧化还原反应方程式

根据原子平衡、氧化还原平衡原理，归纳出代数法配平有机氧化还原反应方程图，并将其应用于有机氧化还原反应方程式的配平．

Cu/ZnO催化剂上逆向水煤气变换反应反应机理的MonteCarlo模拟

采用ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法模拟了ＣＯ２在Ｃｕ／ＺｎＯ催化剂上的解离反应，发现在ＣＯ２的解离过程中只有ＣＯ生成；若用Ｈ２对生成的表面吸附氧进行还原，所生成的Ｈ２Ｏ量与前期生成的ＣＯ量相同，说明在Ｃｕ／ＺｎＯ上ＣＯ２和Ｈ２之间发生了化学计量的氧化还原反应，即逆向水煤气反应可能以表面氧化还原反应机理进行。此外，通过比较模拟与实验结果，推断在本实验条件下，氢在ＺｎＯ上发生溢流。