水/有机两相体系长链烯烃氢甲酰化反应中TPPTS和TPPMS的协同效应

在RhC l(CO)(TPPTS)2-TPPTS-CTAB作为催化剂的水-有机两相催化体系中,详细考察了TPPTS与TPPMS的摩尔比、催化剂浓度、表面活性剂的浓度、搅拌速度等反应条件对1-癸烯氢甲酰化反应活性和区域选择性的影响。研究结果表明:在保持体系中总的膦/铑摩尔比不变的情况下,加入TPPMS对催化活性影响不大,但可明显提高区域选择性。当[TPPTS]/[TPPMS]=1时,表现出较好的协同催化效应,生成醛的正/异比从没加TPPMS时的5.9增加到了11.5。同时,催化剂浓度、表面活性剂的结构和浓度、搅拌速度等反应的活性和区域选择性都有重要影响。

新型吡啶亚胺镍催化剂在乙烯聚合中的应用

吡啶亚胺镍催化剂是一种基于亚胺基配体的金属镍配合物,因其在乙烯聚合中高效的催化性能和优异的化学可调性,一直以来备受学者关注。为了给该催化剂的改进提供新的研究思路,制备了3种新型吡啶亚胺镍催化剂并进行了乙烯聚合实验,分析了反应温度、取代基团、反应溶剂等对催化剂性能的影响,结果表明:随着反应温度的升高,催化活性逐步降低,聚合物的分子量亦逐渐降低;配体苯胺环上2,6号位的烷基修饰基团的空间位阻会对聚合产物的分子量产生一定影响,利用具有异丙基这一最大位阻取代基的催化剂3,制备出了分子量更大、支化度更低的聚合物。

甲醇制烯烃(MTO)研究新进展

综述了SAPO 34分子筛上进行的MTO反应机理、反应动力学和反应过程中的积炭研究。MTO反应机理可以分成三步 :在分子筛表面生成甲氧基、形成第一个C -C键、生成C3 、C4。反应动力学较有代表性的是Bos等[1] 提出的涉及积炭反应的 12反应模型。反应过程中的积炭包括积炭生成机理、积炭对MTO反应的影响、延缓积炭的方法、积炭动力学模型。

1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘的合成及其在烯烃不对称二羟基化反应中的应用

通过改进的文献方法制备 1 ,4 -双 (9-O-奎宁 ) -2 ,3-二氮杂萘 [(QN) 2 PHAL].在碱性条件下 ,奎宁与1 ,4 -二氯 -2 ,3-二氮杂萘之间的亲核取代反应以 72 %的化学产率生成 (QN) 2 PHAL.在 4种烯烃的不对称二羟基化反应中 ,(QN) 2 PHAL表现出很高的对映选择性 (83%～ 92 % e.e.)和催化活性 (产率 83%～ 93% ) .

SBA-15负载纳米CoMoO_4催化剂催化丙烷氧化脱氢制丙烯(英文)

采用柠檬酸配位-浸渍法制备不同CoMoO4含量的系列CoMoO4/SBA-15催化剂,通过X射线衍射、透射电镜和低温N2吸附法对样品进行了表征.结果表明,柠檬酸配位-浸渍法可在介孔分子筛孔道中形成高含量、均匀分散且有确定晶相的CoMoO4,同时能够很好地保持载体的介孔结构.与非负载的CoMoO4相比,由柠檬酸配位-浸渍法制备的CoMoO4/SBA-15催化剂在丙烷氧化脱氢反应中具有更好的催化活性,当CoMoO4的含量为13%(w)、反应温度为823K时,丙烯产率达到16.8%.

分子筛催化剂作用下的长链烯烃－苯烷基化过程

对于一种ＨＹ型分子筛催化剂作用下的革和直链烯烃的烷基化过程进行了研究．研究发现：分子筛催化剂对于烷基化过程有较高的活性，产物分布合理．对于在总转化率一定的条件下，催化剂的活性变化不影响产物中各种异构体的分布，采用溶剂洗脱的办法可明显恢复失活催化剂的活性。针对试验中所用的催化剂，提出了可描述反应和失活过程的动力学方程．

1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘-OsO_4催化烯烃的不对称氨羟化反应

在氧化 -供氮试剂 N -氯代氨基甲酸苄酯存在下 ,1 ,4-双 ( 9-O-奎宁 ) -2 ,3 -二氮杂萘 -Os O4催化剂在 5种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出极高的对映选择性 ( 85 %～ 99% e.e.)和区域选择性 ,产率 48%～ 68% .

十一钨锰硅酸盐异构体的电化学性质及其催化性能

报道了十一钨锰硅酸盐异构体 α-,βi-Kn H6 - n[Si W1 1 Mn( H2 O) O39]· x H2 O( βi=β1 ,β2 ,β3)的合成方法及其电化学性质。得出杂多阴离子的极谱 E1 / 2 顺序为 :β2 >β1 >β3>α。讨论了杂多阴离子的结构对其氧化还原性的影响 ,催化活性实验表明 ,合成化合物对烯烃环氧化反应具有良好的催化作用 .

SAPO—34分子筛研究进展

论述了ＳＡＰＯ—３４分子筛在化学合成、结构组成、酸性及催化甲醇或二甲醚制烯烃反应等方面的研究进展。

β-甲基萘与长链烯烃烷基化研究

详细考察了三氯化铝催化剂用量、反应温度、芳烯物质的量比、反应时间及溶剂用量对β-甲基萘与长链烯烃烷基化的影响.采用气相色谱和气相色谱-质谱联用技术表征了烷基化产物,并对结果进行了分析和讨论.找到了甲基萘与长链烯烃较佳的烷基化条件.副反应得到了有效的抑制,目标产物AMN的选择性可达100%.

CO2+H2直接合成低碳烯烃的研究

对在以铁为主要活性组分的催化剂上进行CO_2+H_2合成低碳烯烃的研究。通过对载体、金属担载量、助剂和反应条件的考察结果表明,Fe/AC催化剂有较好的性能。在合适的反应条件下Fe/AC催化剂生成C_2~=～C_4~=有较高的选择性。结合TPR和Mossbauer谱技术考察了催化剂的活性相生成过程。

(Fe)ZSM-5的水热稳定性及转化甲醇为低碳烯烃的反应性能

用XRD,ESR,Mossbauer谱,TPD,IR及连续反应等技术,考察了水热处理对杂原子(Fe)ZSM-5的结构稳定性、表面酸性和对甲醇转化为低碳烯烃反应性能的影响。在水蒸汽的影响下,骨架铁易向分子筛表面迁移而使分子筛骨架向silicalite-1转化。(Fe)ZSM-5的表面酸性明显弱于(Al)ZSM-5,而且酸中心以L酸为主,随着水热处理温度的提高,B酸下降程度大于L酸。另外,随着水热处理温度的提高,甲醇转化的活性降低。

温控相分离催化的高碳烯烃氢甲酰化反应研究

考察了非离子表面活性膦配体 P[p-C6 H4 O(CH2 CH2 O) n H]3(PETPP,n=6～ 1 2 ,N=3 n)在有机溶剂中的溶解度 -温度关系 ,发现其在甲苯中具有临界溶解温度 (CST)现象 .基于 PETPP在甲苯中低温分相、高温互溶的 CST特性 ,提出了温控相分离催化的新概念 .并将其应用于癸烯氢甲酰化反应 ,转化率及醛收率分别达到 98.7%和 96.0 % .催化剂循环使用 1 0次 。

聚苯乙烯负载氨基硒醚铂配合物的合成及其催化性能

β－羟基－β′－二甲氨基二乙基硒醚与氯甲基化聚苯乙烯在二氧六环中及氢化钠存在下缩合，再在丙酮中与氯亚铂酸钾反应，得到聚苯乙烯负载二甲氨基乙基硒醚铂配合物．该配合物对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢化反应具有良好的催化活性．

担体对Fe-MnO催化剂CO+H_2反应性能的影响

考察氧化物担体对Fe-MnO催化剂反应性能影响的结果表明,担体的类型对Fe-MnO催化剂CO加氢反应性能影响很大,其低碳烯烃选择性相差悬殊,Al_2O_3、SiO_2和MgO担载的Fe-MnO催化剂都不利于低碳烯烃的生成,而TiO_2担载的Fe-MnO催化剂则具有较高的烯烃选择性和催化活性。从担体-金属相互作用本质的差异,研究了担体对金属活性组分化学状态的影响及催化活性相与F-T合成烯烃的关系,发现担体-金属间的电子效应有利于催化剂活性和选择性的提高,其它物理化学效应引起的相互作用则不利于改善催化剂性能;还表明Fe_(?)C是催化活性相,Fe^(2+)物种的存在不利于提高烯烃的选择性。

烯烃氢甲酰化反应研究进展

本文综述了烯烃氢甲酰化反应的催化剂从钴配合物到铑配合物和从均相催化体系到两相催化体系的发展过程。比较了三种催化剂和两个催化体系的特点、应用情况及研究工作进展.

FeCoK催化剂上二氧化碳加氢合成低碳烯烃的研究

研究了多种催化剂上二氧化碳加氢的反应性能，低碳烯烃的收率依次增加的次序为： ＦｅＣｏＫ> ＦｅＣｏＭｎＫ> ＦｅＣｏ＞Ｆｅ＞ＦｅＫ．由 Ｍ（ＯＨ）３分解制备的 ＦｅＣｏＫ催化剂性能优于碳酸 盐Ｍ（ＣＯ３）和Ｍ（ＯＨ）２分解制备的催化剂；ｍ（Ｆｅ）：ｍ（Ｃｏ）：ｍ（Ｋ）＝１００：１００：５时烯烃收率 最高．ＦｅＣｏＫ催化剂中添加ＭｎＯ，对烯烃的生成不利．通过不同反应条件下的实验，较 佳的反应条件为： ６２３ Ｋ， １５００ｈ－１， ＣＯ２／Ｈ２＝ ３／１． Ｍoｓｓｂａｕｅｒ效应能谱实验结果表明 ＦｅＣｏＫ 催化剂经氢气还原，铁可完全还原为零价，形成铁钻合金，反应后转化为炭化铁，为反应 的活性相．

Cp_2TiCl_2/n-BuLi催化体系在烯烃加氢反应中的催化活性和稳定性

研究了Ｃｐ２ＴｉＣｌ２／ｎ－ＢｕＬｉ催化体系的构成和Ｔｉ浓度与其催化烯烃加氢反应活性和稳定性的关系．考察了不同结构的烯烃、反应温度和底物浓度对该体系催化性能的影响．结果表明，在高的ｎ（Ｌｉ）／ｎ（Ｔｉ）值和低催化剂浓度时，可得到很高的催化活性．对１－辛烯的催化加氢，其ＴＯＦ（ｉｎｉｔｉａｌ）可高达６３ｓ－１，低温下催化剂效率（ｎ（Ｈ２）／ｎ（Ｔｉ））可达７３００（－２０℃，３５ｍｉｎ）．在低的ｎ（Ｌｉ）／ｎ（Ｔｉ）值和高催化剂浓度时，该催化体系具有较好的稳定性，陈化６９ｈ后，还有一定的活性，ＥＳＲ谱显示有Ｔｉ（Ⅲ）存在．在催化异戊二烯加氢时，该催化剂表现出较好的区域选择性．

双戊烯加工利用的研究(Ⅰ)——双戊烯的脱氢反应

对工业双戊烯进行了定性定量分析。通过对双戊烯脱氢反应的研究,发现了分别适用于液相脱氢和气相脱氢的催化剂甲酸镍和催化剂905,它们脱氢时生成对甲基异丙基苯即对伞花烃的产率分别为81％和88％。催化剂905脱氢产物中对伞花烃含量长期稳定在92％左右,通过精馏易得到高纯度(>99.0％)的对伞花烃。

金属卟啉催化烯烃环氧化及反应机理研究

本文就铁卟啉及锰卟啉模拟酶体系近年来在催化烯烃环氧化反应机理方面的最新研究成果进行了详细阐述。均相催化剂固载化技术的应用 ,使金属卟啉配合物担载于无机载体上克服了卟啉的二聚、催化剂再生等难题 。