乙烷氧氯化制氯乙烯的研究

Alumina supported CuCl2 catalyst for oxychlorination of ethane was prepared by impregnation of γ-alumina with an aqueous solution of CuCl2·2H2O and KCl of a various mass fractions. Some samples containing 1%, 3%, 5%, 7%, 9% of Cu and 0%, 2%, 4%, 6%, 8% of K respectively have been investigated. The experiment results indicate that the catalyst containing 5%Cu and 6%K shows the highest yield and selectivity of vinyl chloride. With raising reaction temperature, the catalytic properties of the sample changes dramatically. The conversion of ethane was increased sharply from 320 to 395 ℃ and it was increased slightly from 395 to 440 ℃. At 440 ℃ the conversion of ethane and the yield of vinyl chloride are the highest. Then they are decreased slowly.

TS分子筛催化剂上烯丙基氯的环氧化性能

在ＴＳ－１分子筛催化剂上，研究了以Ｈ２Ｏ２为氧源的烯丙基氯液回多相环氧化反应．结果表明，ＴＳ－１－３２分子筛是该反应的有效催化剂，Ｈ２Ｏ２转化率达８０％，目的产物环氧氯丙烷选择性达９０％．用程序升温脱附（ＴＰＤ）和程序升温表面反应（ＴＰＳＲ）研究了Ｈ２Ｏ２和烯丙基氯在催化剂表面的吸附状态．结果表明，ＴＳ－１－３２分子筛对Ｈ２Ｏ２和烯丙基氯有较大的吸附容量和吸附强度，使它们在反应温度下有较大的表面浓度，并使二者充分接触，从而有较高的反应活性；Ｈ２Ｏ２和烯丙基氯的吸附次序对ＴＰＳＲ结果有显著影响；反应温度是ＴＳ－１分子筛上Ｈ２Ｏ２和烯丙基氯吸附的重要参数．

二氯卡宾与甲醛环加成反应的理论研究

用从头算方法研究了单重态二氯卡宾与甲醛的环加成反应，找到了反应的中间配合物和过渡态，讨论了反应机理，发现该反应分两步进行，第一步生成中间配合物，第二步是中间配合物异构化为产物──二氯环氧丙烷．在从头算的基础上，用统计效力学方法和过渡态理论计算了该反应的热力学函数和动力学性质，并作了讨论．

三氯乙烯药疹样皮炎肝损害的临床观察

目的 了解三氯乙烯药疹样皮炎患者的肝损害情况及规律。方法 对我院的三氯乙烯药疹样皮炎患者 5 5例 (临床分型为 :剥脱性皮炎 2 9例 ,多形红斑 2 2例 ,重症多形红斑 3例 ,大疱性表皮坏死松解症 1例 )的肝损害临床表现及肝功能 (ALT、AST、GGT、TBA、T BIL等 )和病毒性肝炎标志物 (抗 HAV、抗 HCV、HbsAg、HbsAb、HbeAg、HbeAb和HBcAb)的检查进行分析。结果 5 5例患者有肝损害 5 3例 ,占 96 4%。B型超声波检查提示肝、脾肿大 2 3例 ,占 41 8%。病毒性肝炎标志物检查 4例HbsAg阳性 ,余者均为阴性。在治疗过程中随着激素的使用 ,皮疹逐渐消退肝功能也明显好转 ,一般一周后好转 ,平均 40～ 49d痊愈。结论 三氯乙烯药疹样皮炎的肝损害出现率高 ,且较严重 ;肝功能损害随着皮疹消退而较快恢复 ,一般预后较好 ,但也是造成这类患者死亡的重要原因之一。

氯乙烯-丙烯酸丁脂共聚物热降解过程的研究

本文研完了氯乙烯-丙烯酸丁酯(VC-BA)共聚物的热降解过程,发现随升温速率升高,降解温度线性升高,而降解率变化不大。降解时首先是BA链节上的醇基消除,并有羰基残存,接着是HCl消除,最后主链断裂。

二氟卡宾与甲醛环加成反应的量子化学研究

用RHF／6－31G*解析梯度方法研究了单重态二氟卡宾与甲醛环加成反应的机理，用二级微扰方法对各构型的能量进行了相关能校正，并用统计热力学方法和过渡态理论计算了该反应在不同温度下的热力学函数的变化和动力学性质。结果表明，此反应历程由两步组成：①二氟卡宾与甲醛生成了一中间配合物，是一无势垒的放热反应；②中间配合物异构化为产物二氟环氧丙烷，此步势垒经零点能校正后为124．90kJ／mol（MP2／6—31G*／／6－31G*）。从热力学和动力学的综合角度考虑，在标准压力下，该反应在500～800K下进行为宜，如此，反应既有较大的自发趋势和平衡常数，又具有较快的反应速率。

四氯乙烯在不同地下水环境的生物共代谢降解

四氯乙烯是地下水中常见的污染物,采用生物方法进行处理的优点是可以实现无害化、无二次污染、处理成本低。四氯乙烯只能在厌氧条件下发生还原脱氯,目前对产甲烷环境下四氯乙烯的降解研究较多,而对较弱还原环境,如反硝化、铁锰还原和硫酸盐还原环境下四氯乙烯的脱氯行为研究甚少。本文采用批实验,研究了在不同地下水环境,包括反硝化、铁还原、硫酸盐还原、混合电子受体和天然地下水环境下四氯乙烯的脱氯性能。结果表明,铁还原环境的四氯乙烯脱氯效果最好,天然地下水环境次之,四氯乙烯的去除率分别达到91.34%和84.71%,四氯乙烯很快转化为三氯乙烯,并可以进一步转化为二氯乙烯,四氯乙烯的降解符合准一级反应动力学方程。在反硝化、硫酸盐还原、混合电子受体环境,四氯乙烯的去除以挥发为主,降解只占很小的比例,且最终的降解产物只有三氯乙烯。地下水中三价铁的存在,对于四氯乙烯脱氯起促进作用;而当地下水中硝酸盐和硫酸盐的浓度较高时,四氯乙烯脱氯受到抑制。

我国三氯乙烯职业危害研究十年回顾

通过总结1996～2005年期间在我国医药卫生学术期刊中发表的有关三氯乙烯(TCE)健康危害研究的172篇学术论文,从基础研究、临床研究和现场调查研究等三方面回顾我国近10年TCE职业危害的研究情况,为今后的TCE研究及防治工作提供理论依据。

氯乙烯作业工人肝脏功能损伤的影响因素研究

目的探讨氯乙烯作业工人肝脏功能损伤的影响因素。方法以肝B超检查异常或丙氨酸转氨酶(ALT)≥40U作为肝损伤指标,结合历年体检资料,对遗传因素(氯乙烯代谢酶基因多态性)、生活习惯(吸烟、饮酒)、氯乙烯作业等影响因素进行统计学处理分析。结果多元Logistic分析和秩和检验显示细胞色素P450 2E1(CYP2E1)基因型、饮酒与氯乙烯作业工人肝功能损伤有关。Spearman等级相关分析显示,日均氯乙烯吸入量与肝功能ALT值成正相关。结论氯乙烯工人肝功能损伤情况受遗传、生活习惯、氯乙烯作业综合影响,对氯乙烯工人的健康监护应全面考虑。

偏氯乙烯-氯乙烯悬浮共聚速率模型

本文在偏氯乙烯-氯乙烯重量配比等于85/15的条件下,着重研究了引发剂浓度、温度等主要因素对悬浮共聚速率的影响,提出了共聚速率模型。在35～65℃温度范围内,建立了模型参数与聚合温度的关系式。在10～80％转化率范围内,本模型与实验结果能很好符合。

偏氯乙烯-氯乙烯悬浮共聚合动力学模型

研究单体配比、引发剂浓度、聚合温度等主要因素对偏氯乙烯-氯乙烯共聚物组成和分子量、悬浮共聚速率的影响.在30、45、70℃下测定了两单体的竞聚率,讨论了共聚物组成的偏移情况,提出了速率模型,在35～65℃范围内求出了模型参数,建立了分子量模型,提供了粘均分子量与二氯乙烷杂质浓度、引发剂浓度、温度间的定量关系.

职业性三氯乙烯药疹样皮炎的临床诊治方案探讨

目的探讨职业性三氯乙烯（TCE）药疹样皮炎诊断与治疗的方案，为《职业性三氯乙烯药疹样皮炎诊断标准》的制订提供依据。方法对167例TCE药疹样皮炎患者的临床资料进行回顾性分析。结果潜伏期为5—171d，平均29d（中位数）。主要临床表现为皮肤损害、发热、浅表淋巴结肿大及压痛。93％的患者曾出现肝脏损害。经综合治疗后，皮炎痊愈157例，死亡10例。结论主要诊断依据为：（1）确切的TCE职业接触史；（2）同工种、同样工作环境下仅个别人发病；（3）有5—40d或更长的潜伏期，一般不超过80d；（4）急性皮炎很快发展至全身性、对称性和泛发性，表现为剥脱性皮炎、多形红斑、重症多形红斑或大疱性表皮坏死松解症；（5）常伴发热及肝损害，浅表淋巴结可扪及肿大。急性肝衰竭是最主要的死因。联合使用甲基强的松龙冲击疗法及人工肝可能有助于提高TCE药疹样皮炎合并急性肝衰竭患者的生存率。

偏氯乙烯-氯乙烯悬浮共聚竞聚率和共聚物组成

在不同温度下测定了偏氯乙烯-氯乙烯悬浮共聚的竞聚率,剖析了共聚物组成随转化率的变化规律,根据45℃下测得的竞聚率,应用单体组成-转化率的普适积分式和简化积分式计算了共聚物平均组成,与实验值吻合。在适当转化率下终止聚合反应,可望获得组成分布不宽的共聚物。

氯乙烯的真空紫外光电离

利用同步辐射(SR)作为真空紫外光源,结合超声分子束装置,可从分子反应动力学的角度对各种分子及小团簇在全波长范围内进行光电离和光离解研究.例如:通过光电离质谱对各种反应产物进行认定;结合光电离效率曲线(PIE)测定分子及团簇的电离能,确定能级结构.本文报导了对C_2H_3Cl 在50—140nm 波长范围内进行光电离研究的初步结果.我们用四极质谱测量了各种离子碎片的光电离谱,讨论了该分子的单光子电离的反应通道.1

氯乙烯的同步辐射光电离及C—H和C—Cl键离解能的测定

利用同步辐射对C_2H_3Cl进行了光电离研究,得到了电离势IP(C_2H_3Cl)为10.03±0.01eV及其碎片的光电离出现势,导出了离解能D_0(C_2H_2Cl—H),D_0(C_2H_2Cl^+—H),D_0(C_2H_2Cl—H^+),D_0(C_2H_3—Cl)和D_0(C_2H_3^+—Cl),它们的值分别为5.09±0.05,5.02±0.08,8.66±0.05,3.64±0.10和2.56±0.05eV.

单脉冲激波管中全氟乙烯在有氢条件下的分解

在单脉冲激波管中研究了有Ｈ２条件下Ｃ２Ｆ４的分解。对于分解反应Ｃ２Ｆ４＋Ａｒ→２ＣＦ２＋Ａｒ，利用ＣＦ２插入Ｈ２的后续结果，产生稳定的ＣＨ４作为上述反应的进行度的标识，结果显示温度在１０００～１０８０Ｋ分解速率与Ｍｏｄｉｃａ和ＬａＧｒａｆ的速率常数相合。直接测定反应后Ｃ２Ｆ４的剩余浓度，则显示有多于直接热解１０倍的Ｃ２Ｆ４消耗。这是由于ＣＦ２与Ｈ２的反应的后果将导致有Ｈ原子释入系统内，它引发了Ｃ２Ｆ４的链式聚合。

1,1,1,3-四氟丙烯的合成研究进展

综述了1,1,1,3-四氟丙烯(HFO-1234 ze)的合成研究进展,探讨了各工艺路线的优缺点,建议开发以1,1,1,3,3-五氯丙烷(简称HCC-240 fa)为原料气相催化氟化合成HFO-1234 ze的工艺路线。

维生素E对三氯乙烯诱导人皮肤角质形成细胞凋亡的保护作用

目的探讨工业有机溶剂三氯乙烯(trichloroethylene,TCE)对体外培养人皮肤角质形成细胞(keratinocyte,KC)的凋亡诱导作用及抗氧化物质维生素E(vitamine E,Vit E)对其保护作用。方法TCE组以不同浓度TCE(0.125、0.50、2.0mmol/L)作用于体外培养的人KC;Vit E保护组分别采用不同浓度TCE和150μmol/L Vit E共同作用于KC。利用透射电子显微镜和流式细胞仪检测细胞凋亡水平,并测定细胞DNA含量,计算凋亡发生率及增殖指数(PI)。结果透射电子显微镜观察可见TCE组KC出现凋亡改变,而Vit E保护组细胞凋亡改变不明显;流式细胞仪定量检测可见TCE组细胞凋亡率较对照组高,而增殖指数降低;Vit E保护组细胞凋亡率比TCE作用组低,而增殖指数升高,且有统计学意义。结论TCE对体外培养人KC具有凋亡诱导作用,Vit E对其具有保护作用。

六氟丙烯的蒸汽压

六氟丙烯的蒸汽压李昌圣冯耀声吴兆立（浙江大学化工系，杭州３１００２７）关键词蒸汽压六氟丙烯１前言六氟丙烯是氟利昂２２裂解制四氟乙烯过程中的主要副产物，而且四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物（ＴｅｆｌｏｎＦＥＰ）和聚四氟乙烯一样是性能优良的工程塑料，具有卓越...

职业性三氯乙烯致药疹样皮炎的整体护理

以入住本院确诊为三氯乙烯药疹样皮炎、治疗方法相同的病人为对象 ,分为普通护理组和整体护理组 ,观察两组的治愈率、住院天数、费用及病人满意率并加以比较。结果显示 ,整体护理组与普通护理组比较 ,治愈率、住院天数、住院费用、病人满意率等差异有显著意义。提示三氯乙烯药疹样皮炎的整体护理值得推广应用。