南冲绳海槽7000aB．P．以来基于长链不饱和烯酮指标的古海洋生产力变化及其与气候的关系

古生产力的精确重建对于了解地质历史时期的碳循环具有非常重要的作用,高分辨率有机地球化学记录在重建古海洋生产力上有独到的优势。基于17个AMS14C年代分析数据,本文分析了冲绳海槽南端MD05-2908孔(24°48.04′N,122°29.35′E)沉积柱状样中的长链不饱和烯酮含量以及物质通量,并结合沉积物有机碳同位素数据恢复评价了南冲绳海槽古海洋生产力的变化。结果显示近7000aB.P.以来南冲绳海槽古生产力存在着显著波动。将海洋古生产力指标与全新世ITCZ南北移动记录的对比分析,发现其变化与ITCZ的南北移动有密切的关系,一方面ITCZ南北移动影响陆源物质的输入,从而改变海洋营养物质的供应状况,造成生产力的高低变化;另一方面,ITCZ南北移动所造成的陆源物质输入冲淡了海洋生产力输入对沉积有机质的贡献,因此在高陆源物质影响区单用生物标志化合物相对有机碳的丰度评价古海洋生产力存在着一定的不可靠性。此外,通过与高纬度气候记录的对比发现,南冲绳海槽海洋生产力的低值变化与北半球高纬度地区的气候冷事件基本一致,显示出高低纬度气候环境变化之间的强相关性。

南海北部4MaB.P.以来古海洋变迁的长链烯酮记录

通过对ODP1 84航次 1 1 47/1 1 48站位 4MaB .P .以来沉积物中来源于定鞭金藻的生物标志化合物的研究 ,对南海北部晚上新世以来的古海洋生产力、表层海水温度及CO2 分压的变化情况进行了探讨。定鞭金藻生产力与硅藻生产力一样在 0 .9MaB .P .以前比较稳定地保持在较低水平 ,而 0 .9MaB .P .后定鞭金藻生产力较高 ,且呈现冰期低间冰期高的波动 ,硅藻生产力则呈现持续升高的趋势。由C37烯酮不饱和度指标获得的南海北部 4MaB .P .以来表层海水的UK′37温度与浮游有孔虫壳体δ1 8O具有较好的相关性 ,且能显示出 0 .9MaB .P .以来的 1 9个氧同位素期 ,表明将UK′37温标应用到晚第四纪以前基本上是可行的。由δ1 3C37:2 计算的表层海水pCO2 显示 ,晚上新世的pCO2 要高于 30 0 μL/L ,而第四纪的pCO2 尽管存在波动 ,却基本上在 30 0 μL/L以下。计算出的晚第四纪的pCO2 十分稳定 ,与同期的大气pCO2 历史变化不一致。这可能与计算中简单地假定某些参数 (如生长速率 )为常数有关 。

α-羰基烯酮二硫代缩醛化学的进展

本文综述了α-羰基烯酮二硫代缩醛化学的最新进展,包括其制备、反应及其在有机合成中的应用。

活性MnO_2选择氧化紫苏醇合成紫苏醛

研究了活性MnO2 液相选择氧化紫苏醇合成紫苏醛的反应。结果表明 :以活性MnO2 作氧化剂 ,乙酸乙酯作溶剂 (15mL) ,紫苏醇 0 .76 g(5mmol) ,m (紫苏醇 )∶m (MnO2 ) =1∶4 ,回流反应 4h ,紫苏醇转化率可达99.7% ,紫苏醛收率在 70

茄酮的合成研究进展

对茄酮的合成研究进行了综述,并对各种合成方法进行了评价,认为以异戊醛为起始原料的合成方法具有原料较易获得、操作条件相对简单、步骤少、产率高等优点,是目前合成茄酮较好的方法。可是在综述的合成方法中,没有一种合成方法考虑了茄酮的立体构型即含有一个手性碳S或R构型和一个E或Z的双键的问题,以及这些因素对茄酮在烟草中抽吸品质的影响。

金或银离子催化的内炔基环丙基硅醚的分子内环化反应

在金或银离子的催化下,对7种内炔基环丙基硅醚化合物进行催化环化反应,得到了相应的α,β-不饱和环戊烯基酮的分子内环化产物,最高收率为78%,并通过红外光谱、核磁共振氢谱/碳谱证实了新化合物的结构,提出了环化反应机理.

盐酸托哌酮的NMR研究(英文)

应用1DNMR和脉冲梯度场2DNMR技术深入研究盐酸托哌酮的溶液结构, 对其1H和13CNMR化学位移进行全归属,并讨论其立体化学.

固体催化剂催化合成假紫罗兰酮的研究

在γ—Ａｌ２Ｏ３上负载ＫＦ或ＫＦ和ＮａＯＨ的混合物制备的固体催化剂ＫＦ／γ一Ａｌ２Ｏ３和ＫＦ－ＮａＯＨ／γ一Ａｌ２Ｏ３，分别用于催化柠檬醛（Ⅰ）与丙酮缩合生成假紫罗兰酮（Ⅱ）的反应，显示出良好的催化活性，使Ⅱ的最高得率分别达８８．７％和９０．５％．

烯酮与甲醛环加成反应机理的从头计算研究

本文用HF/3-21G方法研究了烯酮与甲醛反应生成氧杂环丁烷酮反应的反应机理,得出反应以非同步方式进行,过渡态是扭曲的。有两组前线轨道的作用有利于TS的稳定。MP2/3-21G计算所得的活化位垒为123.1kJ/mol。

一般醛和甲酸羰基^(17)O-NMR化学位移的研究

提出了计算一般醛和甲酸羰基17O-NMR化学位移的公式:δcal=615.0+Δα,通过线性回归法确定了21种取代基参数.经回归检验表明该公式计算结果置信度为99.5%,一般醛和甲酸羰基17O化学位移计算值与实验值的偏差Δδ全部在5.0以内.

咪唑类离子液体中合成β-烯胺酮的研究

本文通过修饰阴阳离子合成了一系列咪唑型离子液体,以β-烯胺酮的合成为反应探针,考察离子液体结构和活性之间的关系。结果表明:阴阳离子对离子液体的活性都有显著的影响。阴离子为BF4-时,阳离子活性顺序为[Hmim]+>[bmim]+,[emim]+>[bmmim]+,其中[Hmim]BF4作反应介质,反应时间为10min,产率可达96%。当阳离子为[Hmim]+时,阴离子BF4-,Tsa-,Br-和NO3-活性均较高,产率达到93%以上,但阴离子HSO4-显著降低离子液体的活性,反应30min,产物收率仅有60%;阳离子为[bmim]+时,[bmim]Br>[bmim]PF6>[bmim]BF4,产率达到85%以上;而阴离子为HSO4-和H2PO4-时,离子液体活性变差,收率低于70%。离子液体[Hmim]BF4重复使用5次,β-烯胺酮产率基本不变,反应10min后,仍达89%。

3-戊烯-2-酮与环戊二烯的不对称催化Diels-Alder反应

利用单齿配位型３－戊烯－２－酮与环戊二烯的不对称催化Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应，进一步探讨了光学活性（２Ｒ，３Ｒ）－（－）－１，１，４，４－四－（１－萘基）－２，３－（缩丙酮）－１，４－丁二醇手性配体与ＴｉＢｒ２（ＯＰｒｉ）２制得手性催化剂的立体控制效果．

1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-乙酮的合成

以对氯苯甲醛和烯丙基溴为原料,在锌粉存在下发生Barbier-Type反应,经Jones试剂氧化和Simmons-Smith反应得标题化合物,总收率55.8%。产品及所有中间体结构经1HNMR和LC-MS确证。

烯酮光化二聚反应中非绝热跃迁的经典轨迹方法研究

用经典轨迹方法，在π－ＣＩ势能面水平上计算了烯酮光化二聚的Ｈｕｃｋｅｌ途径和Ｍｏｂｉｕｓ途径的非绝热耦合项．根据非绝热跃迁几率的Ｌａｎｄａｕ－Ｚｅｎｅｒ公式，定义η＝ｌｎＰ（Ｈ）／ｌｎＰ（Ｍ）并用以讨论光化学反应的立体选择性．计算结果表明，光化学反应受两态Ｓ＿１和Ｓ＿０接近交叉处的能量间隙ΔＥ＿ｃ的控制，ΔＥ＿ｃ越小非绝热跃迁几率越大．

α,α-双酰基烯酮二硫代半缩酮的合成

以碳酸钾为碱，β－二酮或β－酮酯和二硫化碳、溴乙醇反应。

氮与碳在二烯酮苯酚重排中迁移倾向的比较

螺内酰胺在己二烯酮 苯酚重排中 ,带烷基氮的迁移倾向比碳小 ,而带烷氧基氮的迁移倾向比碳大。

分子内电荷转移化合物——烯酮类化合物光物理和光化学性质的研究

近年来,有关分子内电荷转移化合物的光物理和光化学性质的研究引起了人们的极大兴趣。本工作从分子设计的角度,合成了一系列具强电子给体(Me_2N-)的烯酮类化合物,并对这些化合物在不同条件下的光物理和光化学行为进行了较为系统的研究。在这些研究的基础上为一些具有高荧光量子产率的荧光,激光染料的设计合成提供理论依据,得到了如下的结果:

萃取法测定六氟乙酰丙酮与Tm^(3+)的配合常数及水解常数

本文采用萃取法测定了螯合萃取剂六氟乙酰丙酮(HHFAa)在1mol/LNaClO_4介质及甲苯中的分配常数logK_d=-1.80。并采用图解法求得HHFAa与Tm^(3+)萃取反应的累积配合常数:logβ_(110)=2.19、logβ_(120)=3.74、logβ_(130)=4.99。且得到加合物Tm(HFAa)_3(HHFAa)的配合常数logK_(add)=2.20。Tm^(3+)水解形成水合物Tm(OH)^(2+)、Tm(OH)_2^+、Tm(OH)_3和Tm(OH)_4^-的累积常数分别为logβ_(101)=8.23、logβ_(102)=13.97、logβ_(103)=18.05和logβ_(104)=21.73。其混合配合物Tm(HFAa)_2(OH)和Tm(HFAa)(OH)_2的累积常数logβ_(121)=7.68和logβ_(112)=11.93。