丙烯腈的合成路线及催化剂研究进展

丙烯腈是合成橡胶、合成纤维及合成塑料的原料和重要化学单体,广泛应用于汽车、航空航天、精细化学品等领域。概述了丙烯腈的工业应用、丙烯腈的合成路线,阐述了各合成路线的催化剂体系及其反应机理。

海南橡胶籽主要成分及氰化物变迁分析

为了更好地对橡胶籽加以利用,对其组分进行分析,供试样品单个种籽重为3.1～6.3g。结果其未脱脂仁中水分28.9%、粗蛋白21.5%、粗脂肪50.2%、淀粉6.2%。脱脂仁中粗蛋白42.01%、粗脂肪9.98%、碳水化合物36.67%。新鲜种仁样品含氢氰酸毒素含量为162.5mg/100g干重,经贮存、浸泡和蒸煮,发酵处理绝大多数氰化物消失。

含盐乙腈水溶液的T-P-X关系

本文采用CPⅡ型沸点仪测定了富水端乙腈-水-(KCl,CaCl_2,KI)体系在26.66～93.33 kPa压力下及盐质量摩尔浓度从0.1～0.7 mol·kg^(-1)范围内的T-P-X关系.由热力学基本原理导出含盐二元系Clausius-Clapeyron方程类型的具体形式.该方程在特定条件下可退化为各种类型的现有方程,实验结果验证了理论推导的正确性.

液相电化学沉积法制备高氮含量CN_x薄膜及性能的研究

采用液相电化学沉积法 ,以二氰二胺的丙酮溶液为沉积液 ,以镀有 ITO(铟锡氧化膜 )的导电玻璃为衬底制备了 CNx 薄膜 .初步探讨了沉积温度和沉积电压对薄膜中氮含量的影响 .通过 XPS、 FTIR光谱、SEM和 US-Vis光谱对得到的 CNx 薄膜的化学结合状态、结构形貌和光学性质进行了表征 ,并用高电阻仪对薄膜的绝缘性进行了分析 .XPS结果表明 ,CNx 薄膜中碳氮主要以单键连接 ,sp3 杂化的 C— N键占 85 % .在 IR光谱中 ,仅出现了 C—N键和 C N双键的吸收峰 .SEM图谱显示 CNx 薄膜呈颗粒状 ,粒径平均为80 nm左右 .在水浴加热条件下沉积的 CNx 薄膜在 2 0 0～ 30 0 nm近紫外区为非线性吸收 .薄膜的电阻率随氮含量的增加而增大 ,测量值在 1 0 1 2～ 1 0 1 6Ω·cm之间 .

一种新型气相色谱手性固定相的制备及其对苄腈外消旋体的拆分

研究了手性α－甲基苄酰胺改性XE－60固定相，并在非晶硅膜弹性玻璃毛细管上制成手性色谱柱，该色谱柱具有柱效高、惰性好、热稳定性好等色谱性能，并对四种苄腈外消族体进行了直接拆分。

乙腈溶液中银电极的表面增强拉曼光谱研究

利用共焦显微拉曼系统研究了非水体系0.1 mol@L-1LiClO4/CH3CN溶液中,乙腈分子在粗糙银和金电极表面的吸附和解离行为.结果表明非水体系中乙腈可在银、金表面发生还原反应,产物CN-离子与电极表面作用形成的表面配合物可在较宽的电位区间吸附于电极表面.溶液中的微量水、激光照射以及电极电位均对该反应有较大的影响.通过拉曼谱图的比较,得出乙腈分子解离出的CN-在金电极表面比在银电极表面有更强的吸附作用.

由醛合成腈的研究进展

腈类化合物是一大类重要的有机化合物,具有强烈的香气,广泛存在于多种植物中,在香料工业中,腈类化合物已成为国际香料市场新型合成香料的一大类。腈类香料较之相应的醛类香料具有化学性质稳定,香韵特异,强烈持久等优点。特别是对弱碱性介质的加香产品如洗涤剂、肥皂、

氟原子与乙腈、丙腈反应化学发光研究

我们研究了CF_4/Ar混合气体微波放电产生的基态F(~2P)原子与CH_3CN,CH_3CH_2CN发生的反应,观测了不同压力下两个反应的可见区(400～900nm)化学发光.获得了产物碎片HF≠(X),CN~*(A),CH~*(A,B)的发射光谱.并计算了CN(A→X)跃迁的Franck-Condon因子以及CN(A)态的振动布居.机理分析认为CN~*(A)是由次级反应产生的激发态分子(如CH_2CNF~*)离解而形成.

微波辐射促进腈类化合物水解

采用微波辐射反应技术研究了苯乙腈、对羟基苯甲腈和吲哚-5-甲腈在氢氧化钠水溶液中的水解条件及辐射功率和辐射时间对收率的影响。结果表明,最适宜的功率为530W,辐射时间分别为4,4.5,7min,制备出苯乙酸、对羟基苯甲酸和吲哚-5-甲酸的收率分别为87.9%,85.8%,89.6%。

磷腈类化合物的合成及应用研究进展

磷腈类化合物是一类含有-P=N-单元、结构多样的杂化化合物。丰富的化学和物理性能使磷腈类化合物在许多科技领域取得重要应用。对磷腈类化合物的主要合成方法进行了综述,重点介绍了室温下不同N-甲硅烷膦亚胺的活性缩聚法。缩聚法具有高产率、分子量可控且单分散和能够合成嵌段共聚物等特点。最后,综述了近几年来有关磷腈类化合物在阻燃剂、弹性体、生物医药材料、光学材料和固体电解质等应用方面的研究进展。

丙烯腈的真空紫外光电离研究

利用同步辐射真空紫外光和飞行时间质谱，研究了丙烯腈的真空紫外光电离解离过程。通过测量各离子的光电离效率曲线，获得了丙烯腈的电离势和各种碎片离子的出现势。分析了主要碎片离子的光电离解离通道，并结合有关热力学数据，算出它们的标准生成焓。并分析了它们的光电离解离通道及其随激发能量变化的竞争情况。

内型异莰烷基乙腈的合成

该文以从内型莰烷基一溴(或氯)甲烷与氰化钠反应合成了内型异莰烷基乙腈,得率近90%,为合成新型的内型异莰烷类化合物提供了一种重要的新原料.

淀粉与丙烯腈接枝共聚引发方法研究进展

淀粉与丙烯腈进行的接枝共聚反应是一种自由基反应,可以利用各种引发方法引发淀粉形成自由基,而后和丙烯腈进行反应。本文从引发机理、引发效果、以及引发过程中需要注意的问题等各个方面出发,对淀粉与丙烯腈接枝共聚的引发方法做一详细的介绍。

乙烯基炔与一氧化氮反应机理的理论探讨

利用半经验AM1方法，研究了乙烯基乙炔与一氧化氮反应生成丙炔腈（反应1）和丙烯腈（反应2）的两条竞争反应途径．采用Berny梯度法优化得到了反应势能面上的所有驻点，并逐一进行了振动分析确认．结果表明，反应互较反应Ⅱ易引发（即；NO比较容易与乙烯基乙炔进行分步的1，4-加成，形成六元环过渡态及中间体，最终消除CH2O和H自由基后生成丙炔腈），而反应Ⅱ较难引发（NO与乙烯基乙炔较难进行1，2-加成，形成四元环过渡态及中间体），但一经引发，就能较容易地进行分步裂解，生成丙烯腈和CHO自由基．

乙腈中β-萘磺酸在汞电极上的电还原机理

用循环伏安法、电化学-ESR现场谱学技术和自洽场分子轨道法(CNDO/2)研究了乙腈中β-萘磺酸在汞电极上的电还原机理.结果表明该反应属ECE模式,电还原服从直接脱磺酸基团机理,并有萘自由基中间产物的形成.用分子轨道理论对电还原过程作了解释.

快速凝固Ni-Al基合金的结构特征与十八腈加氢催化性能

利用旋铸法制备了快速凝固 Ni3 1.5Al68.5合金 ,结合常规 Ni- Al合金对其结构特征和十八腈加氢催化性能进行了研究。结果表明 ,快凝 Ni- Al合金中 Ni2 Al3 和Ni Al3 相的含量显著增加 ,α- Al相的含量大幅减小 ;与常规 Raney Ni催化剂相比 ,快凝 Ni- Al合金活化后制得的新型 Raney Ni催化剂中 Ni的晶格常数增大 ,晶粒细化 ,比表面积增加 ,孔径尺寸减小 ,在制备伯胺和仲胺两种选择性反应中均显示出较高的活性和选择性。

醛肟脱水试剂

总结了醛肟脱水制备腈的各种试剂及其反应条件，以表格形式对各个试剂进行了分类比较。

多组分Mo-Bi-Fe-O催化剂上丙烯氨氧化研究进展

综述了多组分Mo_Bi_Fe_O催化剂上丙烯氨氧化研究进展 ,包括反应机理、催化剂设计、晶格氧迁移。

丙烷氨氧化制丙烯腈工艺以及催化剂研究进展

由于原料丙烯的短缺以及对丙烯腈需求的不断增加,本文提出一种以丙烷为原料的丙烯腈生产路线,并主要介绍了丙烷氨氧化反应的两种工艺和几种有发展前景的催化剂,为丙烯腈生产提供了一条具有经济吸引力的新路线。