三苯三戊并烯衍生物的光学拆分研究进展

三苯三戊并烯(TBTQ)及其衍生物具有独特的刚性碗状结构,在超分子化学有其独特的作用,尤其在构筑多孔纳米材料方面表现出巨大的潜力。其中,手性和非手性多孔有机纳米材料在应用方面表现出巨大差异。然而,无论是构筑手性还是非手性多孔纳米材料,其所需要的TBTQ砌块单元都不易获得,而手性多孔纳米材料所需结构单元的制备则更加具有挑战性,往往要对外消旋体结构进行光学拆分以获得对映体结构。本文总结了近几年TBTQ衍生物的光学拆分工作以及由拆分单体形成的手性多孔有机分子笼材料的应用,详述了TBTQ衍生物的光学拆分方法,总结了TBTQ手性多孔有机分子笼的构筑方法和应用,为后续TBTQ手性多孔有机材料的研究奠定了基础。

苯系化合物好氧降解菌的驯化和筛选

为了筛选降解苯系化合物的优势菌种，选用城市污水处理场和石化废水处理场的活性污泥作为菌源，分别以甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、１．３，５－三甲苯作为底物．在好氧条件下，驯化、筛选和分离出了能以上述６种比合物作为生长的唯一碳源和能源的微生物２５株，并对其进行了初步的鉴定．这些菌株的好氧生物降解研究结果表明。

顶空-固相微萃取/气相色谱-质谱联用法快速分析海水中13种苯系物

建立了同时测定海水中常见的13种痕量苯系物（BTEX）的顶空-固相微萃取/气相色谱-质谱联用（HS-SPME/GC-MS）检测方法.利用涂有100 μm Polydimethylsiloxane（PDMS）涂层的萃取头顶空萃取海水样品,GC-MS检测和外标定量法对目标物进行分析.实验对萃取纤维头的类型、萃取温度、萃取时间、解吸时间、样品体积等主要萃取条件进行了优化.在优化萃取条件下,13种苯系物的线性范围为0.16～ 32 μg/L,相关系数为0.9990～1.0000,检出限为0.006～0.043 μg/L.在3个加标水平（0.16、1.6、16 μg/L）下,海水样品中13种苯系物的回收率为80.0％～117％,相对标准偏差（RSD,n=6）为2.0％～5.6％.该方法前处理简便易行、灵敏度高,为海水中痕量苯系物的检测提供了一种简便、快捷、环保的测定方法.

顶空气相色谱法测定地层水中的苯系物

利用极性聚乙二醇弹性石英毛细管柱分离苯系物,在线顶空气相色谱法测定地层水中的苯系物。讨论了色谱柱、载气压力、液相体积、顶空压力、顶空加热温度等因素对测定的影响。该方法实现了地层水中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯等各组分的完全分离,方法的检出限在0.07～0.23μg/L,8次测定相对标准偏差在2.98%～4.91%,加标回收率为95.2%～104%。方法可用于地层水等液体样品中苯系物的测定。

低钠条件下MCM-22分子筛的动态合成及其在甲烷无氧芳构化中的催化性能

Highly pure crystalline MCM 22 was synthesized under the conditions of a high temperature, low content of Na and water in a short time without addition of the crystal seeds of MCM 22. MoO 3 supported by H MCM 22 as the catalyst of the reactions of non oxidative aromatization of methane is investigated and it is evident that MCM 22 is a promising catalyst support for the studied methane aromatization reaction.

硅胶整体柱的制备及对苯取代物的分离

研究了一种制备硅胶整体柱的新方法。该工艺以四甲氧基硅烷和聚乙二醇为原料 ,采用改进的溶胶 凝胶技术 ,建立了消除柱体开裂和变形弯曲的方法及中孔的构建方法 ,考察了流速对柱压降的影响 ,并在正相色谱模式下应用制备的硅胶整体柱对苯取代化合物进行了分离。结果表明采用新工艺所制备的硅胶整体柱不开裂 ,不变形 ,并具有通孔和中孔双孔结构 ,渗透性强 ,柱压降低 ,机械强度高 ,柱效高等特点。这些特性尤其适合化合物的高效快速分离。

BETA和MCM-22沸石在丙烯与苯烷基化反应中的催化性能

以六亚甲基亚胺为模板剂,采用动态晶化水热法合成了MCM-22沸石,并对其进行了物相表征。采用XRD、TG、FT-IR等手段测定了BETA及MCM-22沸石的孔结构和酸性质,还考察了它们的活性、稳定性以及对产物的选择性。结果表明,催化剂的活性和稳定性与催化剂的酸性和孔结构有密切关系。BETA沸石比MCM-22沸石的初始活性高、稳定性低。在相同的反应条件下,就催化反应的产物中目的产物异丙苯(以丙烯为基准计)的选择性而言,MCM-22沸石比BETA沸石低1％～2％;就正丙苯的含量而言,MCM-22沸石比BETA沸石低3～4倍。

第四周期过渡金属离子交换改性的HZSM-5沸石催化剂上甲烷的无氧芳构化

过渡金属离子的交换往往能对沸石的酸性和微孔结构起到调节作用［１］，同时金属元素还会带来自身特有的催化功能，使之成为优良的多功能催化剂［２］．在无氧条件下的芳构化反应中，甲烷的活化被认为是按“多相酸助异裂活化”方式进行的，即在Ｈ－ＺＳＭ－５的强酸中心作...

水基型胶粘剂中苯系物的顶空/气相色谱-质谱法检测

在全因子实验设计方法筛选出顶空条件主要影响因素的基础上,利用中心复合设计实验方法对主要影响因素的取值进行了优化,从而建立了适用于水基型胶粘剂中苯系物分析检测的顶空进样气相色谱-质谱法。实验结果表明,在0.1～10mg/L范围内,各目标组分呈现良好的线性相关,检出限与定量下限均低于国家标准规定的最低限量值0.2g/kg。所有目标组分在0.5、1、5mg/L加标水平下的平均回收率为82%～106%,相对标准偏差为2.6%～9.4%。对实际样品的检测结果表明,与国标方法相比,该方法能更好地避免基质干扰,检测结果更可靠。

顶空气相色谱法同时测定树脂工艺品中7种残留苯系物

建立了顶空气相色谱(HS-GC)同时测定树脂工艺品中7种残留苯系物BTEX(苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯)的方法。对溶剂种类、萃取温度、萃取时间及HG-GC分离测定条件进行优化。结果表明,在顶空温度为130℃、平衡时间为60 min、粉碎样品粒径低于2 mm、选择DB-WAX色谱柱的条件下,可获得良好的分离效果和定量结果。7种残留苯系物在0.1～500μg范围内具有良好的线性关系(r2>0.999)。方法的定量下限(LOQ,S/N=10)在0.1～0.4μg.g-1之间,加标回收率为93%～114%,相对标准偏差(RSDs,n=6)为0.7%～4.8%。所建立的方法快速、准确,适用于树脂工艺品中苯系物的测定。

碳前驱体热解机理的理论研究──反应能量、自由基的轨道能级及相对稳定性

运用Ｇａｕｓｓｉａｎ ９８程序包中的 ＡＭ１方法，通过对间二甲苯系列化合物设定的８种热裂解过程的反应能量、生成自由基的轨道能级、自由基的相对稳定性的量子化学理论计算，研究了间二甲苯系列化合物的热反应活性及热裂解机理．计算结果表明：（１）各反应物的主反应路径均是苯环上甲基Ｃ－Ｈ键首先断裂．该结论与实验结果一致；（２）各反应物之间的热反应活性由大到小顺序为： Ｃ８Ｈ９ＯＨ（ｄ１）＞Ｃ８Ｈ９ＳＨ（ｄ２）＞Ｃ８Ｈ１０（ａ）＞ Ｃ８Ｈ９ＣＮ（ｄ３）．同时亦说明，自由基前线轨道能级差及生成自由基的相对稳定性和热力学等理论参数一样，亦适合于研究间二甲苯系列反应物的热解机理和热反应活性．

冠醚化对双Schiff碱钴(Ⅱ)配合物催化氧化性能的影响

合成了冠醚化钴（Ⅱ）Ｓｃｈｉｆ碱配合物１ｃ及其相关类似物１ｂ，测定了它们的氧加合常数，考查了它们对异丙苯的催化氧化性能，并与未冠醚化的类似物１ａ作比较。

海泡石及稀土对苯加氢催化剂反应性能的影响

采用海泡石为载体，金属镍为活性组份，稀土为助剂，用浸渍法制备了Ｎｉ／Ｓｅｐ和Ｎｉ－ＲＥ／Ｓｅｐ催化剂，并考察了催化剂的苯加氢反应性能。结果表明，海泡石经酸改性后，催化剂的活性和比表面积得到了明显提高。不同稀土及含量对Ｎｉ／Ｓｅｐ有不同的改性作用，其中以Ｓｍ效果为最好，当Ｓｍ含量为１０％时，活性达最大值。

改性ZSM-5分子筛催化甲苯、甲醇苯环烷基化反应的研究进展

综述了近三十年来国内外有关在改性 ZSM-5沸石催化剂上，甲苯、甲醇苯环烷基化制备对二甲苯反应的研究状况。经过改性的 ZSM-5型沸石具有合适的孔径和适当强度及数量的表面酸中心，有利于反应活性及选择性的提高。参考文献 145篇。

碳材料用碳源化合物热解机理的理论研究

运用 Gaussian 98程序包中的 AM1方法，对间二甲苯系列化合物的热反应活性及热裂解机理进行了研究。通过不同温度下标准热力学量的计算和自由基间的轨道能级差的量子化学理论计算，结果表明：（ 1）当温度低于 800℃时 ,对各反应物来说热力学支持的主反应路径均是苯环上甲基 C H键首先断裂。当温度达到 800℃时 ,热裂解路径由首先选择 C H键的断裂变成首先选择苯环与甲基间 C C键的断裂。该结论与实验结果一致；（ 2）各反应物之间的热反应活性由大到小的顺序为： 2,4二甲基苯酚 > 2,4二甲基 1巯基苯 >间二甲苯 > 2,4二甲基 1氰基苯。同时亦说明，自由基之间的前线轨道能级差和热力学量的变化等理论参数一样亦可用于判断间二甲苯系列反应物的热解机理和热反应活性。

在杂多酸催化剂上苯和1十二烯的烷基化合成十二烷基苯

对比研究了磷钨酸 ,SiO2 负载磷钨酸 ,HY及Hβ分子筛催化剂的酸性和对苯与 1 十二烯的烷基化反应的催化性能 .结果表明 ,磷钨酸催化剂具有酸性强、低温活性高和 2位异构体选择性好等突出特点 ,特别是将磷钨酸负载于SiO2 载体上之后 。

均三甲苯生产与分离技术新进展

本文评述了均三甲苯生产技术的新进展 ,重点介绍了作者最近开发的通过偏三甲苯异构化和烷基化反应生产高纯均三甲苯联产均四甲苯的新工艺。该工艺已实现年产 6 0 0吨均三甲苯工业化生产 ,产品纯度达 98 5%。它是目前国内较先进的均三甲苯、均四甲苯生产技术 ,具有以下优点 :采用异构化和烷基化相结合的方法既可消除甲乙苯的累积 ,又可保证均三甲苯和均四甲苯的产量和质量 ;采用变压强—塔顶累积联合操作法进行精馏分离可显著提高分离效率、缩短操作周期、降低能耗与生产成本 。

分子动力学模拟苯和萘在超临界二氧化碳中的无限稀释扩散系数

采用球型模型和点位－点位模型对超临界二氧化碳的自扩散系数及苯或萘在超临界二氧化碳中的无限稀释扩散系数进行了分子动力学模拟．结果表明，球型模型及点位－点位模型均可较准确地预测二氧化碳的自扩散系数，球型模型因形式简单，准确度相对较差；点位－点位模型准确度虽高，但需较长的模拟机时．两种位能模型所获得的准确度相当，但点位－点位模型可以更精细地反映体系的微观结构．

甲苯热解机理的AM1研究(Ⅰ)热力学分析

在实验的基础上,本文用Gaussian98程序包中AM1法UHF计算,对碳材料用碳前驱体甲苯的热裂解反应机理进行了研究。在对反应物、产物自由基的结构进行能量梯度法全优化的同时,计算了不同温度下的标准热力学参数(298～1073K)。热力学计算结果表明:(1)当甲苯的热裂解温度相对较低时(773K左右),热力学计算结果首先支持苯环上甲基C-H键的断裂生成苄基自由基并继而生成联二甲苯的反应;随着温度的提高(达1073K时),生成苯自由基和甲基自由基的反应比例将大于生成苄基自由基的比例;该反应机理与实验结果基本一致。(2)采用Gaussian98程序包中AM1法中的UHF计算,较适合低级芳香烃热裂解反应机理的理论研究。

甲苯歧化与三甲苯烷基转移反应体系的化学平衡

对甲苯歧化与三甲苯烷基转移反应体系中反应的化学平衡常数进行了详细计算,并对不同温度、不同进料组成下的平衡组成进行了分析。结果表明,随温度升高,甲苯与三甲苯的芳烃平衡转化率降低,二甲苯的平衡组成亦降低;降低进料中甲苯和三甲苯的摩尔比,甲苯和三甲苯的总芳烃平衡转化率降低,而二甲苯的平衡组成明显上升。比较了β沸石催化剂上此体系在不同空速和温度下的化学反应产物组成与平衡组成,升高温度有利于缩小化学反应与平衡的差距。