基于邻香兰素的席夫碱化合物的合成及晶体结构研究

以邻香兰素和水合肼作为反应物,通过缩合反应合成了双邻香兰素缩肼席夫碱。通过红外光谱、核磁共振光谱对其进行了结构表征。通过自然挥发的方法培养了化合物的单晶,并对其进行了晶体结构解析。晶体结构结果表明,该化合物属于单斜晶系,空间群为P2_(1)/n。C…C弱相互作用对晶体结构的稳定起到十分重要的作用,每个化合物分子通过四个C…C弱相互作用促使化合物分子自组装成二维网络结构。

苯甲酸气相加氢合成无氯苯甲醛用MnO_x/Al_2O_3催化剂

采用共沉淀法制备了一系列ＭｎＯｘ／γＡｌ２Ｏ３催化剂，并利用连续流动反应装置考察了它们对苯甲酸加氢制苯甲醛反应的催化性能．结果表明，催化剂对本反应有理想的反应活性和选择性；催化剂Ｍｎ载量为１０％～２０％及反应温度为６９３Ｋ时，苯甲酸转化率为９９％，苯甲醛选择性为９６％．ＢＥＴ比表面积测定结果反映了焙烧温度和活性组分载量对催化剂比表面积的影响．ＸＲＤ结果揭示了催化剂还原前后的物相分别为Ｍｎ２Ｏ３和ＭｎＯ，并用热分析方法确定了Ｍｎ２Ｏ３于载体γＡｌ２Ｏ３表面的单层分散阈值．

苯甲醛清洁生产工艺技术研究进展

介绍了苯甲醛清洁生产工艺的甲苯气相氧化、甲苯液相氧化、苯甲醇氧化、苯甲酸还原法、苯甲酸甲酯还原法、间接电解氧化法及其氧化反应动力学、甲苯三氧化二锰非均相氧化、甲苯超(近)临界流体法、近临界水法等; 提出三氧化二锰非均相氧化法和近临界水法具有比较好的工业应用前景。

KF/Al_2O_3催化的羰基与活性亚甲基化合物的缩合反应

在KF/Al_2O_3催化下,芳香醛与氰乙酸乙酯或氰乙酰胺发生羰基与亚甲基的缩合反应,得到高产率的缩合产物,且为E式结构。

SO_4^(2-)/ZrO_2-HZSM-5固体超强酸催化环化制b-紫罗兰酮

制备了一系列负载SO42- / ZrO2 -HZSM-5的超强酸催化剂,并用TG、XRD等手段对催化剂的结构和热行为进行了表征,使用Hammett指示剂、吡啶吸附红外光谱等方法测试了催化剂酸性。结果表明, HZSM-5对催化剂的酸性和结构具有调变作用。 利用所制备的催化剂对假性紫罗兰酮催化环化反应制b-紫罗兰酮的催化活性进行了研究, 假性紫罗兰酮转化率可达54.4%, 对应的b-紫罗兰酮的选择性为76%。

金属卟啉仿生催化氧化邻硝基甲苯绿色合成邻硝基苯甲醛

针对目前邻硝基苯甲醛(ONBD)生产方法中存在环境污染和设备腐蚀严重等问题,研究了一种金属卟啉仿生催化氧气液相氧化邻硝基甲苯(ONT)绿色合成邻硝基苯甲醛的新方法。考察了不同金属卟啉催化剂对上述反应的影响,发现催化剂的中心金属离子种类及环外取代基的种类和位置对催化剂的性能均有不同程度的影响。系统地考察了反应时间、碱浓度、反应温度等因素对反应的影响,并对反应条件进行了优化。结果表明,以2×10-6mol.L-1的T(o-Cl)PPZn为催化剂,在5mol.L-1NaOH-甲醇溶液中于40℃、1.5MPa的条件下反应4h,邻硝基甲苯的单程转化率可达47.8%,邻硝基苯甲醛的选择性和收率分别达到54.2%和25.9%。

微孔多酸Cs_xH_(5-x)PW_(10)V_2O_(40)/SiO_2的制备及氧化催化作用

Microporous heteropolyoxometalates Cs\-\%x\%H\-\{5-\%x\%\}PW\-\{10\}V\-2O\-\{40\}/SiO\-2 were synthesized by a sol\|gel technique and characterized by IR, UV\|Vis, BET adsorption/desorption isotherm. The structural frameworks of Cs\-\%x\%H\-\{5-\%x\%\}PW\-\{10\}V\-2O\-\{40\} are preserved within the silica networks. Cs\-\%x\%H\-\{5-\%x\%\}PW\-\{10\}V\-2O\-\{40\}/SiO\-2 are a kind of polyoxometalate\|silica gel hybrids with uniform micropores of ca. 0.65 nm. They show a high catalytic activity for oxidation reaction of benzyl alcohol by H\-2O\-2(30%) in liquid\|solid systems and product selectivity for benzaldehyde(>96%). The highest activity is observed at \%x\%=2.5 in Cs\-\%x\%H\-\{5-\%x\%\}PW\-\{10\}V\-2O\-\{40\}/SiO\-2 and little formation of benzoic acid and a more deeply oxidized product is observed.

液晶性芳香醛化合物的合成

以对羟基苯甲醛和对烷氧基联苯酰氯为原料 ,采用爱因宏反应 ,合成了一系列 4-(4 -烷氧基联苯基 -4-羧基 )苯甲醛 .化合物的结构通过元素分析、红外光谱、核磁共振和质谱等方法确证 .化合物的液晶行为用示差扫描量热法、偏光显微镜和旋光仪等方法表征 .结果表明 ,所有的化合物加热至各自的熔点以上都能形成液晶态 .在液晶态可以观察到手性近晶 C相、近晶相、胆甾相和向列相的典型织构 .含手性中心的化合物都有较高的旋光性 ,而且在合成反应中旋光性得到保持 .随着分子末端烷氧基碳原子数增加 ,化合物 (除2 a和 4a外 )的熔点 (Tm)和液晶态的清亮点 (Ti)呈规律性变化 ,近晶相范围和近晶相 -向列相转变温度渐增 ,而向列相温度范围递减 ,至十二烷基时 。

H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2催化合成糠醛乙二醇缩醛的研究

采用溶胶-凝胶法制备出具有Keggin结构的杂多酸H3PW12O40/SiO2复合催化剂,用FT-IR,XRD等手段表征了其结构形态。考察了复合催化剂催化合成糠醛乙二醇缩醛的工艺条件,其中重点考察了反应物配比、催化剂用量、反应时间及催化剂的重复使用性能等对产品收率的影响。结果表明:合成糠醛乙二醇缩醛的较优反应条件为:n(醛)/n(醇)=1.0/1.2,催化剂的用量为糠醛质量的6.0%,环己烷为带水剂,反应时间4.0 h。上述条件下,产物的收率可达85.0%以上。

Ni-Co-B非晶态合金催化肉桂醛常压加氢制3-苯丙醛的研究

采用化学还原法制备了一系列Ni-Co-B非晶态合金催化剂,通过调变金属盐混和液中Ni2+/Co2+的比例,可制得不同Co含量的Ni-Co-B非晶态合金.用ICP,BET,XRD,TEM,SAED,DSC,XPS和H2-TPD对其组成、结构、粒子大小、表面形貌和表面电子态进行了系列表征,并以肉桂醛常压加氢制苯丙醛作为探针反应,考察了所制备的Ni-Co-B非晶态合金的催化性能.结果表明,Ni-Co-B非晶态合金中Ni为活性中心,Co的引入可显著增加其催化活性.由于催化测试中金属总量固定为1.0g,因此增加Ni-Co-B中Co的含量具有正负两方面的效应.一方面,由于Ni活性位数目的减少加氢活性降低;另一方面,Co对Ni活性中心具有协同作用,有利于增加合金的无序度、金属-类金属间相互作用、表面Ni含量和电子相互作用,从而提高催化活性.最佳Co与(Ni+Co)摩尔比含量的范围为0.2～0.5.

肉桂醛催化选择加氢反应中双金属的协同效应

对既含有ＣＣ键又含有ＣＯ键的分子，ＣＣ键的选择加氢意义重大［１］．α，β不饱和醛选择加氢成饱和醛就属于此类．钯是已知的可在温和条件下将α，β不饱和醛选择加氢生成饱和醛最有效的催化剂之一．人们曾研究了不同钯化合物催化剂对α，β不饱和醛中ＣＣ的双键选择加...

苯甲醛绿色化生产工艺的优化

由MnSO4与(NH4)2CO3反应制得MnCO3原料,在250～750℃之间,经过3个温度段的连续焙烧转化成Mn2O3,再将Mn2O3、H2SO4和甲苯进行固、油和水三相非均相氧化反应,制备苯甲醛。反应结束后三相自然分层,对油相进行简单蒸馏,分离出苯甲醛产品,未反应的甲苯循环使用;在水相中还原生成的MnSO4,再循环与(NH4)2CO3反应,制备MnCO3;固相中剩余的Mn2O3用于循环氧化反应。对整个工艺过程进行优化,5次循环后的甲苯转化率仍保持在75％左右。

减压渣油在超临界水中的轻质化

在一个间歇釜反应器内研究了超临界水中的减压渣油轻质化。通过热重、四组分分析、粘度、硫含量、红外光谱等的研究,比较了改质产物和减压渣油的区别。结果表明,热重分析的产物中低于350℃的组分可超过80％,四组分分析中可见有较多的沥青质、胶质和芳烃变成了饱和烃,粘度降为4 mm2／s,硫含量降低 32％,氮含量降低了16％,金属中的Ni和V降低了83％和86％。表明在超临界水中减压渣油实现了较好的轻质化改质。

SOCl_2/EtOH催化查尔酮的合成

An efficient and simple method for the synthesis of chalcones was reported.In the presence of sulfurous oxychloride,the cross-aldol condensation of acetone and benzaldehyde was catalyzed by the anhydrous ethanol with good yields(60%-95%)under mild condition.The best reaction condition was studied.The reaction mechanism was also discussed.

线粒体靶向的积雪草酸稀土配合物的合成及抗肿瘤活性

制备了3种新的稀土配合物LnAA(NO3)3·3C2H5OH·nH2O(Ln=La,Ce,Eu,n=1或2)。通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、差热-热重分析确定了该类配合物的化学组成。研究了积雪草酸稀土配合物与线粒体的相互作用和抑制食管癌细胞(Eca-109)增殖的能力。发现积雪草酸稀土配合物与线粒体有直接作用,且抗肿瘤活性明显强于配体,可能是一类以线粒体为靶点的抗肿瘤化合物。

非均相电解氧化Mn(II)及间接电合成苯甲醛

以铅作电极, 对Mn(II)在酸性介质中于非隔膜电解池内进行非均相电解氧化。在阳、阴极的面积比为3∶1, 0(3mol·L-1 Mn(II) 、40%H2SO4 ，阳极电流密度为60mA·cm-2和室温的电解条件下，将Ｍn(II) 氧化为Ｍn(III)。在温度为60oC和0.3%相转移催化剂四丁基溴化铵存在下，用Mn(III)氧化甲苯合成苯甲醛。经甲苯萃取的水相母液可多次循环使用，电流效率大于60%，合成苯甲醛的产率接近60%，基本无副产物生成。

Sn改性的Ru/H-CMK-3催化剂的制备及其肉桂醛选择性加氢性能的研究

用浸渍-原位还原法制备了Ru-Sn/H-CMK-3催化剂.以肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇为探针反应.详细研究了催化剂的制备及反应条件对肉桂醛选择性加氢性能的影响.采用X射线粉末衍射(XRD)、比表面积(BET)、X光电子能谱(XPS)、透射电镜(TEM)等手段对催化剂结构和性质进行了表征.结果表明,介孔CMK-3碳材料能够更好地分散活性物种.添加适量的Sn(IV)有利于Ru处于电子富集状态.催化剂的主要活性物种是纳米Ru粒子,Ru和Sn之间的相互作用更加有利于C=O的活化.同时,反应温度和反应压力等条件的变化对肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇反应也具有较大的影响.

3,4-二甲氧基苯甲醛的合成

以对甲酚为原料,经过溴化、甲氧基化和氧化3步反应合成3,4-二甲氧基苯甲醛,收率达70％左右。