氯铝酸-三乙胺离子液体/P_(2)O_(5)催化合成伊索克酸和2-乙基蒽醌

为了开发适用于羧酸分子进行分子内酰基化反应的新型酸性催化体系,本研究系统考察了氯铝酸-三乙胺盐离子液体和五氧化二磷(P_(2)O_(5))构成的酸性体系在伊索克酸和2-乙基蒽醌合成中的催化效果,并进行了条件优化实验。研究发现该催化体系可以有效催化合成伊索克酸和2-乙基蒽醌,伊索克酸的收率最高达82.6%,作为多聚磷酸和发烟硫酸的替代品,该新工艺可以有效减少工业废酸废水,降低生产成本。推测了P_(2)O_(5)在该反应中的作用机理。

氟改性碳材料在催化2-甲基萘选择性氧化中的应用

以硫脲聚合物为碳前体,通过高温热解合成了含N、S原子的碳材料(NSC),进一步采用HF水热法成功制备了N、S、F三掺杂的多孔碳(NSFCs),并考察其在2-甲基萘(2-MN)选择性氧化制备2-甲基-1,4-萘醌(2-MNQ)反应中的催化性能。利用SEM、XPS、XRD、BET等对碳材料进行表征,考察了HF处理水热温度对材料催化性能以及反应工艺条件对2-MNQ收率的影响。结果表明,经氟化改性后的碳催化剂有利于提高产物选择性,且NSFC-150(水热温度为150℃)的催化性能最佳,在反应温度为90℃、m(2-MN)∶m(NSFC-150)=12∶1、反应时间为4 h时,2-MNQ的收率为85.17%。

维生素K3合成工艺优化

在维生素K3(亚硫酸氢钠甲萘醌,MSB)合成原有工艺基础上加入十二烷基磺酸钠和正己烷,通过正交试验确定其最佳工艺条件:铬离子浓度:2.75 mol·L^(-1),硫酸质量分数:17.5%;2-甲基萘(2-MN):氧化液(摩尔体积比)=1 mol:3.3 L;2-MN:十二烷基磺酸钠(质量比)=10:1;2-MN:正己烷(质量体积比)=1:3;投料顺序:先加入正己烷将2-MN溶解后,再加入十二烷基磺酸钠和氧化液;反应温度为30℃;反应时间为3 h;机械搅拌。并通过中试放大试验验证两步反应总收率能稳定在70%,MSB纯度可达94%,明显高于文献以及国内外各维生素K3生产厂家,为生产K系维生素其他产品提供了应用基础。

大黄素衍生物的合成及抗癌活性

通过对大黄素的C6位进行化学修饰,设计合成了7个含氮杂环的大黄素衍生物和3个含季铵盐基团的大黄素衍生物.通过红外光谱、1H NMR和质谱表征了所制备化合物的结构,并测试了它们对白血病细胞Molt-4和淋巴瘤细胞CA46的体外抑制活性.其中化合物8,9a+9b,20a,20b和20c均显示出比大黄素更高的抗癌活性,表明苯并咪唑基团和季铵盐基团是大黄素提高抗癌活性的有效药效团.

2-羟基-1,4-萘醌衍生物诱导肺癌A549细胞凋亡的机制研究

本文设计合成了一系列2-羟基-1,4-萘醌衍生物,所有化合物均经过^(1)H-NMR、^(13)C-NMR、HRMS进行结构确认,通过细胞增殖实验筛选得到化合物5d对A549细胞表现出较高的抗肿瘤活性,IC_(50)值为4.91μmol·L^(-1),进一步通过细胞周期实验、蛋白质免疫印迹技术、分子对接等方法,研究了化合物5d诱导A549细胞凋亡的机制。结果发现,5d可以破坏线粒体膜功能、升高活性氧水平,并通过下调Akt和p-STAT3蛋白表达水平促进A549细胞的凋亡,具有潜在的药物开发及应用价值。

Co-Ce-O超细微粒催化剂的结构与催化性能

应用 TEM、 XRD、 XPS、 BET表面积测试和微型催化反应装置研究了 Co-Ce-O复合氧化物超细微粒催化剂结构及其 4-甲基苯酚 (PMP)选择氧化制 4-羟基苯甲醛 (PHB)的催化性能 .结果表明 Co-Ce-O复合氧化物超细微粒催化剂的选择氧化催化活性与催化剂粒子大小、组成和结构密切相关 ,在 Co/(Co＋ Ce)原子比为 0.33时选择氧化催化活性达极大值 .Co-Ce-O复合氧化物超细微粒催化剂优良的选择氧化催化活性不仅仅是因为其粒子较小、比表面积较大 ,而且还因为高分散的 Co、 Ce组份发生了相互作用 ,催化剂具有较高的表面吸附态氧物种浓度 .经高温 ( > 500℃ )处理 ,Co-Ce-O复合氧化物超细微粒发生烧结、比表面积减小且 Co-Ce相互作用遭到破坏 ,从而导致催化剂选择氧化催化活性急剧下降 .

辅酶Q_(10)的合成研究进展

根据近几十年有关辅酶Q10化学合成的各种文献资料,综述了辅酶Q10的应用,并对COQ10现有的各种化学合成路线及其优劣进行了介绍与比较,总结了合成COQ10的3个关键步骤.

氢醌化合物的合成

采用4种不同的路线,合成了甲氧氢醌等11个化合物,经结构鉴定,确定为定量构效关系研究的目的化合物。

微波快速合成1,4-萘醌

用微波辐射氧化1-萘酚合成1,4-萘醌,最佳反应条件是:HAc用量0.4mL,H2O2用量0.6mL,反应时间2min,微波功率280W,产率为50.9%。

Dowson型钼钒磷杂多酸催化H_2O_2氧化蒽制备蒽醌

合成了5种Dowson型杂多酸催化剂(Pn),并用于催化H2O2氧化蒽制备蒽醌的反应。结果表明H8[P2Mo14V4O62H2](P5)的催化活性最好。最佳的氧化反应条件为:蒽5.6mmol,n(蒽)∶n(H2O2)=1∶11,P530mg,溶剂正丁醇,于70℃反应1h,产率达93.2%。

苝醌类化合物总量的测定

用分光光度法测定了竹红菌、竹黄和菌寄生菌培养物中艹北 醌类化合物的总量 ;同时研究了以无水乙醇、丙酮和氯仿为溶剂提取 艹北 醌类化合物的相对效率 ,结果发现以丙酮为溶剂最合适。

大黄酚和大黄酸的合成

以3-硝基邻苯二甲酸为原料,经脱水、傅克酰基化、还原、重氮化、水解和环合反应合成了大黄酚(6),总收率40.4%。6再经乙酰化、氧化、脱乙酰化反应合成了大黄酸(8),总收率22.3%。6和8的结构经1H NMR表征。

系列二羰基化合物的HeI紫外光电子能谱(UPS)及量子化学研究

报道了醌及苯并酸酐等系列二碳基化合物的气相HeI紫外光电子能谱.对各体系利用Gaussian94程序RHF/3-21G进行了构型优化,对得到的优势构型采用STO-6G基组进行了轨道计算.并结合计算结果对各分子体系的UPS谱进行了分析指认.计算结果分析显示:标题化合物的第一个电离峰均是由苯环部分的共轭π键电子电离及羰基的孤对电子电离引起的,且化合物的IP_1值随羰基在HOMO轨道中权重的增大而增大.各化合物的第二、三谱带都与羰基不同类型的孤对电子峰相关联.说明羰基为此类化合物的特征基团.且分子的对称性越高,羰基的孤对电子峰n^-和n^+的平均值越大,分裂值也越大.

超分子体系中醌类光还原的研究

本文报道了 9,1 0 -蒽醌 - 2 -磺酸 ( AQS)在β -环糊精 (β - CD)和甲基化β - CD超分子体系中的光还原反应。即使在无氢原子给予体 ( HAD)和不除氧的实验条件下 ,CD的加入都能导致光还原反应速度剧增。机理研究表明此现象主要由 CD的微环境引起 ,依赖于第二客体甲醇的浓度。甲醇既可与 AQS- CD形成三元包络物 ,又能导致

马蔺子甲素的简易全合成

以3,5-二甲氧基溴苯为原料,经金属化、偶联、脱甲基化、Teuber氧化反应制得标题化合物。总收率74%。目标化合物的结构经核磁共振氢谱及元素分析确证。

Pd/Al_2O_3催化合成2,3,5-三甲基氢醌的连续工艺(Ⅱ)——催化剂的载体、焙烧温度和活性组分分布类型的选择

利用Pd Al2 O3催化剂 ,采用固定床连续工艺将 2 ,3,5 三甲基苯醌催化加氢合成得到 2 ,3,5 三甲基氢醌 .考察了催化剂的载体、焙烧温度和活性组分分布类型对催化剂初活性和初选择性的影响 .通过条件试验 ,得出 :催化剂的载体为Al2 O3,催化剂的焙烧温度为 30 0～ 5 0 0℃ ;选用蛋壳型的催化剂 ,优化了 2 ,3,5 三甲基氢醌合成的工艺条件 .

带有长侧链醌类化合物的Langmuir膜及其表面电势

泛醌（Ｕｂｉｑｕｉｎｏｎｅ）和质体醌（Ｐｌａｓｔｏｑｕｉｎｏｎｅ）作为非蛋白电子载体存在于动物线粒体呼吸链和植物光合作用链中．这两类物质在生物膜上有活性［１］．Ｌａｎｇｍｕｉｒ膜是在气液界面形成的单层分子膜，这种结构排列较为有序，可以在一定程度上看作...

用快原子轰击质谱研究醌式化合物Medermycin、G－15F和G－15G

Ｍｅｄｅｒｍｙｃｉｎ、Ｇ－１５Ｆ和Ｇ－１５Ｇ三个化合物都有醌式结构。在底物甘油中，准分子离子为（Ｍ＋３Ｈ）＋，但在底物３－硝基苯甲醇（ＮＢＡ）中，准分子离子为（Ｍ＋Ｈ）＋。本文用ＦＡＢＭＳ对此作了研究。

6-氯-5,12-萘并萘醌的合成新工艺研究

以2-[(1-羟基-2-萘基)羰基]苯甲酸为原料、五氯化磷/三氯氧磷为氯化剂进行氯化反应,然后用浓硫酸脱水环化,合成了6-氯-5,12-萘并萘醌,优化了反应条件,总收率达68.2%。

氢醌乙醚链化合物的合成

用Williamson醚合成法,使用简易原料合成了氢醌乙醚链化合物2HQ和3HQ。