1,3,4-[口恶]二唑类化合物的合成及生物活性研究进展

1,3,4-[口恶]二唑是一类重要的含氮五元芳香杂环类结构单元,可与多种药效团融合,产生不同的生物活性,因此引起了人们的关注,也显示了广泛的应用和发展前景,在医药和农药领域尤为突出。综述了国内外以酰肼环合法、Huisgen反应高效构建1,3,4-[口恶]二唑类化合物的方法,同时对1,3,4-[口恶]二唑类化合物在抗病毒、抗菌、抗肿瘤、除草、杀虫等方面的生物活性进行了介绍,并对各类化合物的构效关系进行总结,为进一步研究1,3,4-[口恶]二唑类化合物的设计合成及其生物活性提供参考和借鉴。

低共熔溶剂中2,5-二苯基噁唑的绿色合成研究

以低共熔溶剂为反应溶剂,采用苯甘氨酸与α-溴代苯乙酮为起始反应底物,在碘催化下完成了2,5-二苯基噁唑的绿色合成,通过1H NMR、13C NMR、MS对目标化合物的结构进行表征,并对该反应条件进行了方法学研究。得到2,5-二苯基噁唑合成的最佳反应条件如下:反应溶剂为氯化胆碱-草酸(物质的量比1∶2)低共熔溶剂,反应温度为120℃,反应时间为5 h,催化剂碘物质的量为0.03 mmol。在上述条件下,反应收率达到46%,且后处理操作简单,无需柱层析纯化,可重复性好。

一种可视化检测肼的苯并噁唑类荧光增强型探针

以苯并噁唑为荧光基团,合成和表征了一种用于可视化检测N_(2)H_(4)的荧光增强型探针(HL2),并研究了其光谱性质。实验结果表明,HL2对N2H4具有高的选择性和灵敏度,抗干扰能力强,响应快,它对N_(2)H_(4)的检测限为0.072μmol·L^(-1)。此外,HL2可应用于实际水体样品中N_(2)H_(4)的检测,并且还能实现HeLa细胞中N_(2)H_(4)的荧光成像。

含1,3,4-噁二唑片段的胡椒碱类衍生物合成及杀螨活性

为了开发基于天然产物的新型杀螨剂,以胡椒碱为先导化合物,设计并合成了26个含1,3,4-噁二唑杂环的胡椒碱类衍生物8a~8z,并经核磁共振氢谱(或碳谱)、红外光谱和高分辨质谱确证其结构。化合物8g通过X-射线单晶衍射确定其空间构型。采用玻片浸渍法测定了系列化合物对朱砂叶螨Tetranychus cinnabarinus Boisduval雌成螨的触杀活性。结果表明:化合物8m(LC_(50):0.41 mg/mL)、8r(LC_(50):0.36 mg/mL)及8u(LC_(50):0.32 mg/mL)表现出良好的杀螨活性,其活性分别为胡椒碱(LC_(50):15.64 mg/mL)的38.1、43.4及48.9倍,且化合物8u在0.3 mg/mL质量浓度下对朱砂叶螨有较好的室内防治效果,施药后第5天的防治效果为61.8%。构效关系分析发现:在胡椒碱C2位引入1,3,4-噁二唑杂环有利于提高其杀螨活性,且杀螨活性与噁二唑苯环上的取代基密切相关。

异噁唑啉类衍生物的合成与杀虫活性研究

为了探寻新型的异噁唑啉类杀虫先导化合物,以3,5-二氯苯硼酸、5-溴-3-甲基-2-吡啶甲酸甲酯和5-溴-2-吡啶甲酸甲酯为初始原料,经7步反应合成了6个(G1-G6)结构新颖的异噁唑啉类化合物,通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和高分辨质谱对目标化合物进行了结构表征,并测试了其对果蝇和玉米螟的杀虫活性。结果表明:在100 mg/L的质量浓度下目标化合物G1、G4、G6对果蝇和玉米螟表现出有效的杀虫活性,化合物G4对两类目标昆虫均表现出100.00%的致死率,化合物G1对两类目标昆虫表现出超过80.00%的致死率。研究结果可为新型异噁唑啉类杀虫剂的设计和开发提供重要信息和理论依据。

一种绿色高效合成恶唑烷-2-亚胺的策略

报道了一种绿色高效合成恶唑烷-2-亚胺的策略。首先由N-苄基炔丙胺与对氯苯异氰酸酯经过亲核加成反应合成了芳基取代的炔丙基脲(关环前体),产率为94.9%;采用更为绿色的InCl_(3)、ZnI_(2)为反应试剂,芳基取代的炔丙基脲再经过O-环化异构化反应,合成出对应的恶唑烷-2-亚胺,反应条件为二氯甲烷作溶剂,室温条件下,反应过夜,最终得到较好的产率和收率,产率最高可达81.3%。该工作可为具有恶唑烷-2-亚胺骨架的天然产物的全合成提供一条可选的策略。

手性5-l-氧基丁内酯并[3,4-d]-3-取代基-异噁唑啉类化合物的合成

研究了手性元 5 -( R) -( l-氧基 ) -2 ( 5 H ) -呋喃酮与取代苯甲醛肟以次氯酸钙作为氧化剂进行的区域选择性原位 1 ,3 -偶极环加成反应 ,同步生成两个新的手性中心 ,得到了一系列光学纯丁内酯并 [3 ,4-d]-3 -取代基 -异唑啉类化合物 ;应用波谱学手段及 X射线单晶衍射法确证了产物的绝对构型 ,并对产物的核磁共振氢谱规律性加以总结 .

3-N-乙酰基-2-芳基-5-(4-硝基苯基)-1,3,4-噁唑啉类化合物的合成与结构表征

首先以 4 硝基苯甲酸为原料,在w(H2SO4 ) =98%作用下,与无水乙醇反应制得 4 硝基苯甲酸乙酯 (Ⅰ ),收率 81 1%。再以无水乙醇为溶剂,于 105~110℃,与w(水合肼) =80%反应 8h,制得 4 硝基苯甲酰肼 (Ⅱ ),收率 78 3%。然后Ⅱ在乙醇作用下,回流温度 85~90℃分别与苯甲醛、2 氯苯甲醛、4 氯苯甲醛、2, 4 二氯苯甲醛、3 溴苯甲醛、4 甲氧基苯甲醛和苯乙酮反应,得到相应的酰腙 (Ⅲa^g),收率分别为 93 2%、91 8%、90 1%、91 4%、88 1%、85 7%和 82 8%。最后,Ⅲa^g分别与乙酸酐作用脱水环化成 3 N 乙酰基 2 芳基 5 (4 硝基苯基) 1, 3, 4 口恶唑啉类化合物 (Ⅳa^g),收率分别为 83 1%、85 6%、82 5%、79 5%、76 2%、73 1%和 70 8%。通过元素分析,IR,1HNMR和MS对化合物Ⅳa^e的结构进行了表征。

含1,3,4-噁二唑环聚合物电致发光材料的近期进展

含1,3,4-噁二唑环的聚合物作为一种新型的具有电子传输功能的聚合物电致发光材料在近10年的研究中引起了人们的极大关注,这种聚合物可以通过不同的合成方法获得,为材料的设计提供了极大的便利。本文综述了近几年来含1,3,4-噁二唑环聚合物电致发光材料的研究进展,探讨了这一领域可能的发展方向和应用前景。

2-(2′-苯基丙烯基)苯并噁唑类化合物的合成及晶体结构

合成了11种2-(2′-苯基丙烯基)苯并噁唑类和9种2-(2′-苯基丙烯基)-5-甲基苯并噁唑类化合物。测定了它们的熔点、元素分析、红外光谱及个别衍生物的核磁共振谱和X射线单晶分析,确证了这类化合物的分子结构。

多枝[1,3,4]-噁二唑衍生物的双光子吸收和光功率限幅特性

采用非线性透过率法测定了多枝[1,3,4]-噁二唑衍生物的双光子吸收性质.测定了化合物的单光子荧光光谱和双光子荧光光谱,在800 nm波长的激光激发下,9-乙基-3,6-双{5-(4-叔丁基苯基)-[1,3,4]噁二唑-2-苯乙烯基}-咔唑(3)和三-{5-(4-叔丁基苯基)-[1,3,4]噁二唑-2-苯乙烯基-4-苯基}-胺(4)能够发出很强的蓝色和黄绿色双光子上转换荧光,荧光峰分别位于485和547 nm.这些多枝结构化合物的双光子吸收截面较大(数值超过104GM),并具有很强的光限幅效应.多枝分子中重复单元的推拉电子结构和协同效应有效地增强了分子的双光子吸收性质.

5-(呋喃-2-基)-3-苯基异噁唑的合成及其对硫酸盐还原菌的抑制活性

苯乙酮和呋喃甲醛在氢氧化钠作用下制得3-(呋喃基-2)-1-苯基-丙烯酮(1);1与羟氨经串联反应(缩合、加成和氧化芳构化)合成了5-(呋喃-2)-3-苯基异噁唑(3),总收率41.2%,其结构经NMR和MS表征。抑菌活性测试结果表明,3用作油田杀菌剂对硫酸盐还原菌有一定的抑制作用。

2-芳基乙烯基苯并噁唑的微波干法催化合成

在 KF-Al2 O3负载型固体碱催化和微波辐射下 ,2 -甲基苯并唑和芳香醛发生缩合反应 ,高产率地合成了 2

丙烯酰化Span80的合成及在乳化炸药中的应用

采用丙烯酰氯酯化法制备了丙烯酰化Span80,考察了时间、温度、溶剂等因素对产物碘值的影响,得出最佳反应条件为:以三乙胺为催化剂,丙烯酸、氯化亚砜、Span80、三乙胺的摩尔比为1.0∶2.1∶1.0∶1.4,反应时间3 h,反应温度50℃,溶剂为80mL甲苯/摩尔丙烯酸,此时产物碘值为94.9 g I2/100 g试样。通过扫描电镜观测、炸药性能检测,比较了丙烯酰化Span80和普通Span80对乳化炸药性能的影响,结果表明,丙烯酰化Span80具有优良的乳化性能。

2－芳基苯并噁唑衍生物与光物理行为研究

对２－芳基苯并唑衍生物的光谱及光物理行为进行了研究。结果表明，该系列化合物与常见分子内共轭电荷转移化合物的特性明显不同。分析了存在差异的原因，指出该类化合物的较强的荧光发射能力与其分子中的Ｃ＝Ｎ双键的异构化受阻密切相关。

3-氨基-4-氰基呋咱(CNAF)的合成及表征

以丙二腈为原料,一步法合成了3-氨基-4-酰氨肟基呋咱（AAOF）,然后用过氧化铅氧化得到了标题化合物,利用IR、^1HNMR、^13CNMR、元素分析进行结构表征,并确定最佳氧化反应条件：冰乙酸与AAOF的物质的量比为9∶1,过氧化铅与AAOF的物质的量比为1∶1,时间为1.5 h,温度为30-35℃,收率达到71.4%,高于文献报道（54%）;初步探索自行设计的CNAF分步合成路线,并从理论上分析3-氨基-2,3-二肟基丙腈未能脱水环化得到CNAF的原因。

3,3′-偶氮-(6-氨基-1,2,4,5-四嗪)的合成与表征

以硝酸胍和水合肼为原料,经7步反应合成了高氮含能化合物3,3′-偶氮-(6-氨基-1,2,4,5-四嗪),其结构经1H NMR,13C NMR,IR及元素分析表征。

3-二氯乙酰基-2，5-二甲基-2-正丙基-1，3-噁唑烷的合成工艺研究

为了探索合成N-二氯乙酰基噁唑烷类除草剂安全剂的合成工艺,合成了3-二氯乙酰基-2,5-二甲基-2-正丙基-1,3-噁唑烷。以异丙醇胺、2-戊酮和二氯乙酰氯为原料,以氢氧化钠水溶液为缚酸剂,合成了标题化合物。采用红外光谱、核磁共振谱和元素分析对产品进行了结构表征。研究了合成过程中溶剂、反应温度、搅拌时间、摩尔比及缚酸剂对产物产率的影响,确定了合成标题化合物的较优反应条件为:以氢氧化钠为缚酸剂,三氯甲烷作溶剂,反应温度3～8℃,搅拌时间2h,异丙醇胺与2-戊酮的摩尔比为1:1.3,产率为50.0%。本方法原料价廉易得、路线简单、反应条件温和,适于工业化制备目标产物。

青藤碱A环衍生物的合成

以青藤碱、芳香醇或脂肪醇作为反应物,在三苯基磷(PPh3)和偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)的促进下,合成了7个青藤碱A环衍生物,并利用1H NMR,13C NMR,MS和元素分析对目标化合物的结构进行了表征,在以THF作溶剂,室温的温和反应条件下,收率达到78%～94%,这种合成方法简单,条件温和,选择性好,能够广泛地应用于多官能团天然产物的结构修饰中.

2,5-二芳基取代基-1,3,4-噁二唑类衍生物的合成与表征

以双酰肼环合法合成了含1,3,4-噁二唑结构单元的溴代芳卤,然后通过Sonogash ira钯催化偶联作用与不同单取代炔反应合成了3个新的2,5-二取代-1,3,4-噁二唑类小分子衍生物,其结构经DSC,1H NMR,IR和元素分析表征。