银杏叶中黄酮类化合物及其分析方法

介绍目前银杏叶中黄酮类化合物的化学成分及其分析方法。用ＨＰＬＣ分析不同产地、不同树龄银杏叶中黄酮含量。

黄芪多糖的提取

改进了传统水煮醇沉从黄芪中提取多糖的方法.在适当的温度进行提取,避免将多种物质同时提出, 使提取物的组成单一.第一次提取物的纯度能达到96％以上,且外观为白色,再经一次提纯后纯度可达到99％ 以上.

银杏叶中黄酮类化合物最佳提取工艺研究(Ⅰ)

用正交实验探讨银杏叶中黄酮类化合物的最佳提取工艺。研究结果表明：在９０℃条件下用９倍于叶重体积的７０％乙醇回流提取４次，每次１ｈ，银杏叶黄酮糖苷提取效果最好，其平均浸出率可达（９５．６±１）％。分光光度法测总黄酮的回收率为１０２．８％，７次平行测定的相对标准偏差ＣＶ为０．４１％。

相转移催化法合成1-O-酰基-四-O-乙酰基-β-D-吡喃己糖

以氯化三忆基苄基铵作为相转移催化剂，用２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－β－Ｄ－溴代吡喃葡萄糖和２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－β－Ｄ－溴经喃半乳糖与羧酸反应，合成了相应的１－Ｏ－酰基－２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－β－Ｄ－吡喃葡萄糖和半乳糖。通过解析这些化合物的ＨＮＭＲ和红外光谱，确证其糖甙键构型为β。该相转移催化法具有反应条件温和，后处理简单和立体选择性强等优点。

黄酮类化合物的超临界流体色谱分离

利用超临界流体色谱成功地分离了黄酮类化合物，研究了流动相组成、柱条件、压力及温度的影响。发现流动相组成是影响色谱分离的最主要因素；其次，色谱柱条件也是影响分离的一个很重要的因素，硅胶基质的键合苯基柱比较适合于极性黄酮类化合物的分离。考察了压力和温度对分离的影响。在合适的色谱条件下进行了银杏叶提取物中黄酮化合物的分离。

金丝桃属植物研究进展

金丝桃属植物中许多种是传统草药,二蒽酮类、类黄酮类及间苯三酚类等次生代谢产物具有许多药理作用.因此近年来对该属植物的分泌结构、具药理作用的化学成分、快速繁殖以及分子水平的研究越来越多.本文就以上各方面的研究进展作一综述.

香豆素-3-羧酸及其酯的合成研究

在无水乙醇中,以六氢吡啶为催化剂,通过水杨醛与丙二酸二乙酯的Knoevenagel缩合反应合成了香豆素-3-羧酸乙酯,再经水解、酸化得到香豆素-3-羧酸。对影响香豆素-3-羧酸乙酯收率的原料配比、反应时间、催化剂的选择和用量进行了研究。所得最佳合成条件为:水杨醛与丙二酸二乙酯物质的量比1.0∶1.4,1 mol六氢吡啶用量0.8 mL,反应时间2 h,在最佳工艺条件下,香豆素-3-羧酸乙酯的收率87.6%,质量分数为99.6%。通过IR光谱对产品进行了表征。

黄酮醇异构体的超临界流体色谱法分离

用超临界流体色谱法进行了黄酮醇异构体的分离研究。考察了温度、压力、流动相组成、柱条件等对分离的影响。在实验的温度范围４０～６０℃和压力范围１５～３０ＭＰａ内，这组化合物都能得到很好的分离；流动相组成是影响色谱分离的最显著的因素，磷酸的加入大大改变了各物质的保留行为；考察了三种硅胶基质键合相对分离的影响，发现苯基柱用于这组异构体的分离最为合适。

(±)-7,8-(2,2-二甲基吡喃)-4′-甲氧基黄烷酮的全合成

以 2 ,4-二羟基苯乙酮为起始原料 ,经过异戊烯基取代、脱氢闭环、羟醛缩合、催化环化等步骤完成了天然产物 7,8-( 2 ,2 -二甲基吡喃 ) -4′-甲氧基黄烷酮 ( 1 )的首次全合成 ,中间体查尔酮 5也是天然产物 .

黄酮类化合物抗氧化性与其结构关系的研究

根据测得的黄酮类化合物对油脂的过氧化值 ,研究了黄酮类化合物抗氧化性与其结构的关系 .结论是B - 4′-OH为强活性基 ,B - 2′、3′、5′、6′-OH和A - 7-OH为增效基 ,用共振理论与诱导效应讨论了黄酮类化合物有无C - 2 ,3双键 。

10种N-取代氨基香豆素的合成及生物活性

基于结构拼接思想,设计合成了10个N-取代氨基香豆素类化合物,并测定了其抑菌及除草活性。6-硝基香豆素经Fe/NH4Cl还原得6-氨基香豆素,再与不同醛缩合得Schiff碱,最后经硼氢化钠还原制得10个N-取代氨基香豆素类化合物(4a～4J),其中9个未见文献报道,其结构均经红外光谱、核磁共振氢谱和质谱确认。抑菌活性测试结果表明,所有化合物对苹果腐烂病菌Valsamali、葡萄白腐病菌Coniothyrium diplodiella、棉花枯萎病菌Fusarium oxysporium和柑橘炭疽病菌Citrusanthrax bacteria均有一定抑制作用,其中4e的抑菌活性最强,对苹果腐烂病菌和柑橘炭疽病菌的EC50值分别为7.53和12.93 mg/L,对其余2种植物病原菌的EC50值均小于25 mg/L;化合物4f次之,对苹果腐烂病菌和葡萄白腐病菌的EC50值均约为11 mg/L。除草活性测试结果表明,除4f外,所有目标化合物均有一定除草作用,其中4c的活性最强,100 mg/L下对反枝苋Amaranthusretroflexus种子根、茎生长的抑制率均为99%。

对甲苯磺酸索拉非尼的合成研究

以吡啶-2-甲酸为起始原料,经氯代、氨解、亲核取代、缩合、成盐5步反应制得标题化合物,总收率60.5%。对关键中间体N-甲基-4-(4-氨基苯氧基)吡啶-2-甲酰胺的合成进行改进,使反应时间缩短至10 min。

儿茶素抗氧化活性的构效关系

The relationship between the structures and antioxidative activities of the four monomer compounds of catechins,EGCG,ECG,EGC and EC studied by the calculation of quantum chemistry at the HF/631G* level.The calculation results were interpreted satisfactorily.

应用量化参数和拓扑指数研究吡喃酮类化合物结构与活性的相关性

将量子化学参数和拓扑指数共同应用于吡喃酮类化合物的结构与活性的相关分析中,并运用逐步回归分析方法和最佳变量子集算法对变量进行压缩,通过多元回归方法和人工神经网法进行计算分析,获得了比较好的相关模型.

离子液体双水相萃取山楂黄酮和多糖的相行为研究

用分光度法研究了[Bmim]BF4/(NH4)2SO4双水相体系萃取山楂黄酮和多糖的相行为,考察了同时提取这两种组分时[Bmim]BF4的浓度、(NH4)2SO4的浓度、山楂的用量、超声萃取时间等因素对双水相的上下相体积以及分配系数的影响。结果表明:(1)离子液体浓度的增加,双水相的上、下相体积分别明显增大和减小。但黄酮和多糖在双水相中的分配系数仅有波动,均小于5%;(2)硫酸铵浓度的增加,双水相的上下相体积分别明显减小和增大。同时黄酮和多糖的分配系数均有较明显先降低后升高的趋势;(3)山楂质量的增减,不影响双水相的形成,但存在一个实验条件下的溶出饱和值,该值为0.15g,此时黄酮和多糖的分配系数最大;(4)超声萃取时间的延长或缩短,同样不影响双水相的形成,但存在对山楂有效成分达到饱和溶出的阈值,对于黄酮为25min,多糖为20min。

7-羟基黄酮衍生物的合成

以间苯二酚为起始原料,通过傅克酰基化、改进的Baker-VenKataraman重排、环合、羟基保护脱保护、酯化或醚化等反应合成了26个7-羟基黄酮衍生物,其结构经1H NMR和MS表征,其中12个7-羟基黄酮衍生物为新化合物。

含苯并噻唑基香豆素类铜离子探针的合成及其性能

以香豆素为母体设计合成了一个新型荧光淬灭香豆素类衍生物探针，并研究了其识别能力和结合方式等。研究发现，该探针对Cu^2＋具有很高选择性、灵敏性，以及较高的荧光淬灭率（达95．2％）。并且当Cu^2＋浓度在3×10^-6～1．5×10^-5mol／L范围内，该探针的荧光强度和离子浓度具有较好的线性关系。

以离子交换树脂为催化剂丁二醇脱水制四氢呋喃

提出了以1,4-丁二醇为原料,以离子交换树脂为催化剂合成四氢呋喃的方法,粗产物收率达80%,精制后纯度达到98%。该合成方法工艺简单,污染少,并具有产品单一、纯度高、分离容易的优点。还提出了该合成反应为正碳离子反应机理。

基于置换法的硫离子荧光传感器的研究及其在生物细胞成像中的应用（英文）

报道了一种基于香豆素衍生物与铜离子的络合物(C1-Cu),可通过间接的方法检测硫离子。络合物C1-Cu的溶液中加入硫离子后,表现出明显的荧光增强响应,检测灵敏度高,检出限低达90 nmol/L;响应速度快,可实现硫离子的实时检测;荧光强度变化与硫离子浓度呈现良好的线性关系,能准确地定量分析硫离子浓度。上述络合物C1-Cu对硫离子的检测具有超高的选择性,即使在其他阴离子存在下也能高效地识别出硫离子;得益于香豆素良好的水溶性和生物相容性,上述络合物C1-Cu可实现生物细胞中硫离子的荧光成像。除荧光光谱响应之外,该体系对硫离子亦有紫外-可见光谱响应,无需借助任何仪器便可实现对硫离子方便、快捷的"裸眼"检测。

黄酮类化合物抗氧化活性的结构因素

用结构化学和量子化学半经验计算方法研究几种典型黄酮类化合物 ,探讨影响黄酮类化合物抗氧化活性的结构因素 .研究结果表明 :(1 )在分子内形成半醌式自由基时所需能量△ HOF较低 ,其形成的自由基较稳定 ,从而具有较高的抗氧化活性 .(2 )电子自旋密度分布的均匀性 ,是黄酮类抗氧化性较强的重要原因 .含邻二酚羟基的黄酮形成的半醌式自由基 ,电子自旋密度分布比较均匀 ,而且分子中半醌式基团与邻位酚羟基形成分子内氢键使体系能位降低 ,因而黄酮类化合物中具有邻二羟基酚的品种比含间二羟基酚的抗氧化活性强 .(3 )分子中的酚羟基的数目和可以形成氢键的数目与分子的抗氧化活性正相关 ,是黄酮类化合物具有强抗氧化活性的重要因素 .研究表明 ,通过改变黄酮的羟基取代 ,使黄酮半醌式自由基的电子自旋密度分布更加均匀 。