以脱苄基化反应简便合成四氢异喹啉洐生物

本文探究了以丝氨酸甲酯盐酸盐为原料,合成四氢异喹啉衍生物的反应。先经过胺醛缩合、亲核取代、Appel溴化等系列反应制得中间产物,再通过脱苄基化反应制得目标产物1,2,3,4-四氢异喹啉-4-羧酸甲酯盐酸盐。该反应的原料价廉易得,性质安全,合成路线操作简便,反应条件温和。此反应为四氢异喹啉衍生物的合成提供了一条新路线。

二硼试剂参与的含氟异喹啉衍生物的简便合成

本文探究了一种二硼试剂参与的自由基交叉偶联反应,用于合成含氟的四氰异喹啉分子骨架。合成路线的起始原料是二苄胺和3-溴丙烯,经亲核取代反应后,在二硼试剂和溴化镍的双催化作用下发生环化反应,成功合成了3-(2-苄基-1,2,3,4-四氢异喹啉-4-基)-2,2-二氟丙酸乙酯。自由基引发的级联环化是一种合成复杂环状有机物的有效途径。该合成路线的起始原料价廉易得,合成步骤简便,清洁易操作,条件较温和,可十分简便地合成含氟异喹啉衍生物,为喹啉的研究提供了新思路。

高分散Pd/Ni-A-CA纳米催化剂催化喹啉加氢

以镍(Ni)为金属节点,腺嘌呤(A)和柠檬酸(CA)为有机配体,采用溶剂热法制备了非晶态金属有机配合物Ni-A-CA。将Pd Cl2溶液浸渍于载体Ni-A-CA后用NaBH4还原制得高分散的Pd纳米粒子(Pd NPs)催化剂Pd/Ni-A-CA。通过SEM、TEM、XRD、FTIR、XPS、N2吸附-脱附对载体Ni-A-CA[n(Ni)∶n(A)∶n(CA)=2∶1∶1.5]和催化剂3%Pd/Ni-A-CA(3%为Pd的理论负载量,以Ni-A-CA的质量计,下同)进行了表征。结果表明,Pd NPs高度分散在载体Ni-A-CA上,其粒径为(2.2±0.3) nm,且载体与Pd NPs之间存在的强相互作用增强了催化剂的催化性能。在90℃、2 MPa H2条件下,3%Pd/Ni-A-CA催化喹啉加氢反应70 min,喹啉转化率为99.0%,生成1,2,3,4-四氢喹啉选择性>99%。

钯催化不对称烯丙基化/去对称化反应合成无保护基的2-喹啉酮骨架环状氨基酸

作为一类重要的含氮杂环化合物,3-氨基-2-二氢喹啉酮结构存在于一些药物和生物活性分子中.目前还没有手性催化的方法直接合成无保护基的此类结构.在过渡金属的催化作用下,乙烯基苯并噁嗪酮脱除一分子二氧化碳,生成的两性离子中间体可以参与多种反应合成含氮杂环化合物.我们设想乙烯基苯并噁嗪酮和2-氨基丙二酸酯直接发生不对称烯丙基化反应/去对称化反应,则可直接实现无保护基2-喹啉酮骨架环状氨基酸的手性合成.然而2-氨基丙二酸酯作为亲核试剂时,如何实现碳选择性进攻而不是固有的氮选择性进攻将成为此反应中一个重要挑战.本文通过钯催化的不对称烯丙基化/去对称化反应合成具有2-喹啉酮骨架的环状氨基酸.采用手性膦配体与钯作为催化剂,成功实现了乙烯基苯并噁嗪酮与2-氨基丙二酸酯的不对称α-烯丙基取代反应.随后无需提纯,烯丙基取代产物直接在三氟乙酸的作用下,发生分子内的去对称化内酰胺化反应,最终生成具有无保护基的2-喹啉酮骨架环状氨基酸产物.该催化方法反应条件温和,催化体系简单高效(钯催化剂负载量可降低至1 mol%,非对映选择性可高达15/1,对映选择性高达96%ee),并且具有良好的官能团兼容性.经盐酸处理后,反应终产物可以成功转化为3-氨基-2-二氢喹啉酮衍生物.机理研究表明,烯醇化的氨基丙二酸酯与π-烯丙基钯(II)配合物之间的双氢键导向效应对区域选择性的控制起到重要作用,手性膦配体上的手性基团与烯丙基之间的空间位阻导致了高对映选择性.综上,本文开发了一种合成无保护基的2-喹啉酮骨架环状氨基酸的方法,其有望在药物合成中获得应用.

月桂酰阿立哌唑合成工艺改进

以7-{4-[4-(2,3-二氯苯基)-l-哌嗪基]丁氧基}-3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮(2)为起始原料,与甲醛水溶液进行羟基亚甲基化反应合成中间体7-{4-[4-(2,3-二氯苯基)哌嗪-1-基]丁氧基}-1-(羟甲基)-3,4-二氢喹啉-2(1H)-酮(3),然后再与月桂酸进行酯化反应得到(7-{4-[4-(2,3-二氯苯基)-1-哌嗪基]丁氧}-3,4-二氢-2-氧-1(2H)-喹啉基)甲酯(1)。本研究建立的合成路线操作简单,原料易得,总收率约62%,最终化合物1的纯度在99.9%以上,具有工业化生产的前景。

5-苯基偶氮-8-(4-羧基苯偶氮氨基)喹啉与铜(Ⅱ)显色反应研究

合成了5-苯基偶氮-8-(4-羧基苯偶氮氨基)喹啉(PACPAQ)。在pH8.2的硼砂缓冲介质中,在CTMAB存在下,铜(Ⅱ)与PACPAQ形成1:4紫红色络合物,λ_(max)为540nm,ε=6.9×10~4·L·mol^(-1)·cm^(-1),铜量在0～10μg/25ml范围内符合比尔定律.用于粗铅和水中铜的测定,结果满意。

异喹啉及其衍生物的电子结构与缓蚀性能关系的研究

本文在30℃,1.0mol·dm^(-3)HCl溶液中用电化学方法测定了异喹啉及其羟基、羧基衍生物对Fe电极的缓蚀效率.并用HMO和CNDO/2方法计算了这些化合物的量子化学参数.发现异喹淋及其衍生物分子中氮原子净电荷和π净电荷越小,缓蚀性能越好;随着这些化合物异喷喹啉环中吡啶环上原子净电荷之和的增大,缓蚀性能提高;吡啶环亲核前沿电荷与缓蚀效率有很好的线性关系提出了这类缓蚀剂分子可能呈平卧方式吸附于金属电极表面,从而起缓蚀作用.预测了五个新分子的缓蚀性能.

不除氧条件下喹啉的环糊精诱导室温燐光性质

不除氧条件下，在含２０μＬ二溴烷（ＤＢＥ）的１０ｍＬ体系中，喹啉就能产生强而稳定的环糊精诱导室温燐光（ＣＤ－ＲＴＰ）信号，最大λｅｘ／λｅｍ＝２７６／４９６ｎｍ，喹啉浓度在２．０×１０－６～４．０×０１０－４ｍｏｌ／Ｌ范围内与ＲＴＰ信号呈良好的线性关系，检测限２．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ。由于所用重原子微扰剂ＤＢＥ的量很少，本发光体系仅均匀地呈轻微的雾状，而无明显沉淀，使测量精度明显改善。实验还发现，Ｎａ２ＳＯ３化学除氧可使体系ＲＴＰ强度稍有增加，而通氮除氧反而因ＤＢＥ的挥发损失使体系的ＲＴＰ强度明显降低。

8-羟基喹啉有机体系电子光谱及二阶非线性光学性质的理论比较研究

运用INDO/CI和NDDO方法,计算并比较了8-羟基喹啉(QH)分子及其衍生物MQH,CNQH的电子光谱,计算结果和实验吻合.在正确的光谱计算基础上,用INDO/CI-SOS公式计算该系列分子的二阶非线性光学系数βijk和βμ,考察了分子电子结构对βμ的影响.

新型荧光试剂5-(4-氯苯偶氮)-8-水杨醛缩氨基喹啉的合成及荧光性质

首次合成了新型荧光试剂 5 - (4-氯苯偶氮 ) - 8-水杨醛缩氨基喹啉 (p -ClPSAQ) .通过IR、1HNMR确证了产物结构 .

2-(N-十六烷基氨基甲酰基)-8-羟基喹啉金属配合物的制备及红外光谱研究

合成了新的十一个２－（Ｎ－十六烷基氨基甲酰基）－８－羟基喹啉（Ｃ２６Ｈ３９Ｎ２Ｏ２，简写为ＨＬ）的配合物［ＭＬ２］，（Ｍ＝Ｍｎ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）、Ｐｄ（Ⅱ）、Ｍｇ（Ⅱ）和Ｃａ（Ⅱ））、［ＭＬ２Ｃｌ（Ｈ２Ｏ）４］（Ｍ＝Ｌａ（Ⅲ）、Ｇａ（Ⅲ））和［ＣｕＬＣｌ］，并经元素分析、摩尔电导、磁性和红外光谱所表征。红外光谱表明：配合物是以三齿形式与金属离子配位。配合物中Ｃ－Ｏ键伸缩振动频率与中心金属离子的相对原子质量或中心离子的电离势呈双线性关系。

铬(Ⅵ)-8-氨基喹啉-5-偶氮-对苯磺酸钠的极谱行为

Cr(Ⅵ)在NH_4OH-NH_4Cl-NaNO_2-8-氨基喹啉-5-偶氮-对苯磺酸钠(AQAPS)体系中产生一灵敏的阴极极化二次导数催化波,其峰电位在-1.33V(vs.SCE)。Cr(Ⅵ)在0.40～12.0ng/ml范围内与峰电流成正比。本法巳用于废水中Cr(Ⅵ)的测定,结果良好。

2-(E-2-苯乙烯基)-6,7-亚甲二氧基喹啉的合成

以苯甲醛为原料在碱性条件下与丙酮缩合得苄叉丙酮 ,再与 6-氨基胡椒醛发生 Friedlander缩合反应 ,得到新的目标产物 2 -( E-2 -苯乙烯基 ) -6,7-亚甲二氧基喹啉 ,产率 84 %

2-(E-2-苯乙烯基)喹啉的合成

以苯甲醛为原料在碱性条件下与丙酮缩合得苄叉丙酮 (1) ,1与邻氨基苯甲醛发生Friedl¨ander缩合反应得到新的目标产物 2 (E 2 苯乙烯基 )喹啉 (2 ) ,产率 81%

掺杂多壁碳纳米管改性聚溴甲酚绿膜修饰电极的制备、表征与应用研究

研究了掺杂多壁碳纳米管(MWNT)改性聚溴甲酚绿膜(PBG),以不同修饰方法制备了4种修饰电极,用扫描电镜、交流阻抗及循环伏安法等对电极进行表征。结果表明:4种修饰电极的电活化面积均得到明显提高,其中以层层修饰制备的聚溴甲酚绿膜/多壁碳纳米管复合膜(PBG/MWNT/GC)电极最能发挥MWNT和PBG的电活性。将电极用于8-羟基喹啉(8-HQ)电化学行为的研究,结果表明:4种修饰电极的伏安响应明显提高,且8-HQ在PBG/MWNT/GC上的氧化峰电位负移最多,峰电流最大,约为裸玻碳电极的4.5倍,电催化作用显著增强。8-HQ在PBG/MWNT/GC上电极反应的电子转移数和质子数均为1,是吸附控制的不可逆电氧化过程,氧化峰电流Ip与浓度c在4.0×10-6～3.5×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,r=-0.997 2,检出限(S/N=3)为1.96×10-8mol/L。PBG/MWNT/GC修饰电极可实现8-HQ的快捷、简便测定。

喹啉衍生物自组装单分子膜的制备与结构

A novel quinoline derivative 6-(10-thiol-decaoxy ) quinoine (abbreviated as QC10SH )was synthesized and its seif-assembled monoayers (SAMs) were prepared on gold for the first time. Wettability measurement on QC10SH SAM reveals a hydrophilic surface. RA-IR researches suggests that the SAM has formed highly-organized and closely-packed structure. A method is developed for quanitatively evaluating the molecular orientation in monoayer. By this method the result that the twisting and tilting angles of QC10SH moecule in SAM are 50±4° and 24±3°respectively has been obtained.

喹啉衍生物甘氨酸乙酯修饰产物的合成及晶体结构测定

报道了新化合物N ,N 二 (8 羟基 5 喹啉甲基 )甘氨酸乙酯的合成方法及对该化合物的晶体结构测定 .结果表明 ,该晶体属于单斜晶系 ,具有P2 1/a空间群 .其晶胞参数 :a =1.0 72 4 (3)nm ,b =1.2 90 4 (3)nm ,c=1.570 4 (7)nm ,β =10 1.96 (3)° ,V =2 .12 6 (2 ) nm3,Z =4 ,Dx=1.30 4Mg·m- 3,μ =0 .0 84 2mm- 1,F(0 0 0 ) =880 ,R =0 .0 6 4 ,Rw=0 .0 6 4 ,S =1.4 55,(Δ/σ) max=0 .0 3,(Δρ) max=2 2 0enm- 3,(Δρ) min=- 2 4 0enm- 3.对该新化合物的红外光谱、核磁共振谱的谱峰进行了归属 .

不除氧条件下环糊精诱导室温磷光法测定喹啉

在不除氧条件下，１０ｍＬ含喹啉／β－ＣＤ溶液中只需加入１５μＬ１，２－二溴丙烷（ＤＢＰ）作重原子微扰剂，就能产生强而稳定的室温磷光信号。最大λｅｘ／λｅｍ＝２７３／４９６ｎｍ。喹啉浓度在５．０×１０－７～５．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ，５．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ～５．０×１０－４ｍｏｌ／Ｌ，两段三个数量级范围与室温磷光信号有良好的线性关系，最低检测限７．４×１０－８ｍｏｌ／Ｌ。本体系的特点是ＤＢＰ用量少，从而减少了因过量重原子存在所产生的雾状沉淀，体系均匀，故测量精密度好，检测限低，测定的酸度范围较宽。

Skraup法合成8-羟基喹啉

以邻氨基苯酚、邻硝基苯酚和丙烯醛为原料,在乙酸-盐酸水溶液中,用Skraup法合成了8-羟基喹啉。优化的反应条件为:n(邻氨基苯酚):n(邻硝基苯酚):n(丙烯醛):n(乙酸)=1:0．5:1．8:2．0,90～100℃反应5h,经中和、蒸馏得到8-羟基喹啉,收率136%(以邻氨基苯酚计)。通过元素分析、红外光谱和核磁共振对8-羟基喹啉的结构进行了表征。

亚相金属离子与两亲配体LB膜相互作用的研究

The complex formation of 2-hexadecylcarbamoyl-8-hydroxyquinoline(HHQ) monolayers at the air/water interface by reaction with metal ions from the subphase was investigated using X-ray photoelectron spectroscopy. The formation of HHQ-metal complexes leads to the appearance of new peaks assigned to the metal ions. The information on stoichimoetry provided by xps indicated that a metal ion is coordinated by two HHQ molecules for La3+ and Cd2+ ions, but by one HHQ molecule for Mn2+ and Ni2+ ions.