共价有机框架材料在金属分离富集中的应用

随着工业的发展,重金属及放射性物质的污染加剧,同时对稀有金属的需求上升,因此对金属进行分离富集非常必要。共价有机框架材料(COFs)具有比表面积大、孔隙率高、结晶度高和孔径可调等特点,在金属分离富集领域展现出巨大潜力。通过结合特定官能团,能够提高COFs对某些金属离子的选择性,COFs材料稳定的共价键连接方式也增强了其在恶劣环境中的稳定性。鉴于此,该文对近年来COFs在金属分离富集中的应用进行了综述,重点对COFs的不同连接方式,及其在贵金属、重金属、稀土元素和放射性元素中的分离富集以及吸附机理进行介绍。最后对COFs在金属分离富集中存在的挑战进行分析,并对未来的研究趋势进行了展望。

PN^(3)P-钳型镍硝酸根配合物的合成及光反应性质

PN^(P-)钳型镍硝酸根配合物2可通过其前体镍氯化物1与硝酸银复分解反应制备,产率高达95%;配合物2的结构通过核磁、红外、HRMS、X-射线单晶衍射等表征进行了确认,其中硝酸根以η^(1)-ONO_(2)的方式与金属镍配位。配合物2具有优异的光反应性质,通过控制光照时间,可分别转化为钳型镍硝基配合物3、氧原子分子内转移的硝基配合物4和配体磷完全氧化的镍双硝酸根配合物5。它们的结构均通过核磁和单晶表征证实,配合物3的结构还通过对比1与亚硝酸银反应生成产物的核磁数据进行了验证。

基于溶胶-凝胶法的高附着力有机硅防雾减反射涂层的制备及其性能研究

选用3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷(GPTMS)和N-[3-(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺(NTMDA)作为原料,经环氧-氨基开环反应后得到含羟基有机桥连倍半硅氧烷前驱体GN.将GN与正硅酸乙酯(TEOS)按一定比例混合,在氨水催化条件下进行共水解缩聚得到有机硅溶胶,将溶胶沉积在基底上获得一系列有机硅减反射涂层,然后对所制备涂层进行不同温度热处理,得到附着力良好的减反射防雾涂层.重点研究GN含量对涂层微观结构、光学性能和附着力的影响以及热处理温度对涂层防雾性能和光学性能的影响规律.实验结果表明,GN具有“粘结”和“造孔”的作用.当V(GN)∶V(TEOS)为0.33∶1、处理温度为150℃时,涂层透过率不仅高达99.2%,而且具有良好的防雾效果,附着力达到0级.

一种二氯苯基钌(Ⅱ)二聚体的批量制备方法

以水合三氯化钌、1,3-环己二烯或1,4-环己二烯为原料,在乙醇和蒸馏水或乙醇的混合溶剂中,搅拌反应,过滤,洗涤,干燥,获得二氯苯基钌(Ⅱ)二聚体,产率为97%。对产品的表征结果证实得到了目标产物。制备方法操作简单、产率高,成本低,可实现批量生产。

牛奶中劳拉西泮的高效液相色谱分析

为了建立检测牛奶中劳拉西泮的高效液相色谱分析方法,用体积分数0.2%甲酸-乙腈溶液离心提取样品中劳拉西泮残留(重复3次),C18固相萃取柱净化,洗脱液经氮气吹干后用体积分数50%甲醇水溶液溶解,0.22μm滤膜过滤,供高效液相色谱测定.采用安捷伦ZORBAX SB-C18色谱柱(4.6 mm×150 mm,5μm)为分析柱,V(甲醇)∶V(水)=68∶32为流动相,紫外检测器在230 nm波长处检测.结果表明:劳拉西泮在40~500μg/mL内线性关系良好,回归方程为y=4.047x-36.11,相关系数为0.999,检出限为0.927μg/mL,定量限为3.097μg/mL,牛奶中添加质量浓度分别为70、180、300μg/mL,添加回收率为81.27%~97.58%,相对标准偏差为1.1%,日内、日间相对标准偏差为1.2%~2.6%.该方法灵敏度高,准确度好,简便,快捷,适用于牛奶中劳拉西泮的检测分析.

转铁蛋白受体亲和肽衍生物的制备

以2-氯三苯甲基氯(2-CTC)树脂为固相载体、N-芴甲氧羰基(Fmoc)保护氨基酸为原料、N,N′-二异丙基碳二亚胺(DIC)和1-羟基苯并三唑(HOBt)为缩合剂,采用Fmoc固相合成法制备了一种转铁蛋白受体亲和肽(transferrin receptor binding peptide,TfRBP)衍生物,其纯品的HPLC纯度为97.9%,总收率为40.3%,经ESI-MS鉴定其相对分子质量与理论值一致。该方法操作简便、合成周期短、总收率高,为进一步构建TfR靶向多肽-药物偶联物奠定了基础。

一种制备炔基硅烷和炔基锡烷的简便方法

乙基溴化镁与末端炔烃反应生成炔基Grignard试剂,后者分别与三甲基氯化硅和三丁基氯化锡反应,高产率地合成了相应的炔基硅烷和炔基锡烷,提供了合成炔基硅烷和炔基锡烷的简便方法.

一种稀土铕配合物的合成及其发光性能研究

以2,6-吡啶二羧酸(2,6-H 2pdc)、β-苯乙胺(PEA)和稀土离子Eu(Ⅲ)为原料,采用溶剂挥发法在室温下制备了一种新型的Eu(2,6-Hpdc)_(3)(H_(2)O)_(2)(PEA)_(2)晶体。采用单晶X射线衍射、XRD、TGA、荧光光谱等方法对所制备的配合物进行了表征和分析。结果表明晶体数据的模拟衍射图与实验测得的粉末X射线高度吻合,证实合成的样品具有很好的相纯度。热重分析结果表明该配合物具有良好的热稳定性。Eu 3+配合物的荧光光谱表明,配合物具有稳定而强的发光特性。利用该配合物在酸碱蒸汽中的荧光开/关特性,制备了一种具有防伪效果的墨水,表明该类配合物在防伪领域具有潜在的应用前景。

Hf基MOF的制备及碘吸附性能研究

分别采用常温电解法和水热合成法制备铪1,4-羧基苯MOF(UiO-66(Hf))材料,通过碘吸附性能试验、扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、热重分析(TG)对样品结构进行表征。然后将制备的UiO-66(Hf)材料作为吸附剂,采用碘蒸气静态吸附实验进行吸附性能测试。结果表明,常温电解法所制备的金属有机框架材料的吸附性能力高于水热合成法,其吸附能力大约提高了四倍。另外,调节常温电解法中乙酸的含量及控制合成样品速率,也会提高样品的吸附能力。

新型离子型有机锡化合物{[Ph_2Sn]_2[2,6-Py(CO_2)]_3H_2O}^(2-)·[HNEt_3]_2^+的合成、表征、性质及晶体结构

利用三苯基氯化锡和2,6-吡啶二甲酸在三乙胺存在下以1:1摩尔比反应,合成了离子型有机锡化合物{[ph2Sn]2[2,6-Py（Co2）]3H2O}2-[HNEt3]2+.通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征.用X射线单晶衍射测定了该化合物的晶体结构.化合物为单斜晶系,空间群P21/n,a=1.7073（7）nm,b=1.7447（7）nm,c=2.4333（10）nm,β=109.694（7）°,Z=4,V=6.824（5）nm3,Dc=1.282g/cm3,μ=0.793mm-1,F（000）=2696,R1=0.0563,WR2=0.1539.化合物中两个锡原子呈七配位畸变五角双锥构型.生物活性测试结果表明,该化合物具有较强的体外抗肿瘤活性.

三苄基锡哌啶氨荒酸酯和二苄基锡双哌啶氨荒酸酯合成及晶体结构

利用三苄基氯化锡 ,二苄基二氯化锡和哌啶氨荒酸钠反应 ,合成了三苄基锡哌啶氨荒酸酯 (1)和二苄基锡双哌啶氨荒酸酯 (2 ) .通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对其结构进行了表征 .用X 射线单晶衍射测定了这两个化合物的晶体结构 .化合物 1为三斜晶系 ,空间群P 1,a =1.0 2 71(2 )nm ,b =1.1131(2 )nm ,c =1.2 0 96 (2 )nm ,α =76 .5 6 (3)° ,β=81.0 9(3)° ,γ =89.81(3)° ,Z =2 .化合物 2为单斜晶系 ,空间群P2 1/c ,a =0 .9710 (3) ,b =2 .436 (1) ,c=1.2 393(3)nm ,β =90 .2 8(2 )° ,Z =4.在 1的晶体中 ,锡原子呈五配位畸变三角双锥构型 ;

三维骨架结构有机锡化合——物1,5-戊二酸双(三苯基锡)酯的合成、谱学表征和晶体结构

用三苯基氯化锡与 1,5 戊二酸二钠以 2∶1摩尔比反应 ,合成了 1,5 戊二酸双 (三苯基锡 )酯 ,并进行了红外光谱、核磁共振氢谱及质谱表征 .X射线单晶衍射表明 ,该化合物属正交晶系 ,空间群C2 2 2 (1) ,晶胞参数 :a =1.5 0 75(5 )nm ,b=4 .80 2 1(17)nm ,c =2 .894 4 (9)nm ,α =90°,β=90°,γ =90°,V =2 0 .95 3(12 )nm3 ,Z =8,Dc=1.316g/cm3 ,μ =1.2 2 6mm-1,F(0 0 0 ) =82 80 ,R1=0 .0 5 4 6 ,wR2 =0 .1182 .晶体结构中存在 5种化学环境不同的三角双锥构型的锡原子 ,由于配体中两个羧基在不同方向的交联作用 ,使化合物呈现三维骨架结构 。

新型一维梯状双链配位聚合物{[Cu(malate)(2,2′-bipy)]·3H_2O}_∞的合成、晶体结构与表征

合成了铜(II)与羟基丁二酸和2,2′-联吡啶形成的配位聚合物{[Cu(malate)(2,2′-bipy)]?3H2O}∞(其中malate=羟基丁二酸根,2,2'-bipy=2,2'-联吡啶),通过X射线衍射测定了单晶结构,并进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、热分析等研究.配合物属单斜晶系,空间群P2(1)/c;晶胞参数a=0.70132(10)nm,b=1.9730(3)nm,c=1.18998(16)nm,β=94.551(3)°;Z=2;最终偏离因子R=0.0483.配合物中每个铜(II)原子与来自2,2'-联吡啶的两个氮原子和两个羟基丁二酸根的三个氧原子配位,形成畸变的三角双锥结构单元.每个羟基丁二酸根以R构型方式桥联两个三角双锥结构单元,沿a轴方向无限延伸形成一维链.两条平行链以面对面的方式重叠,彼此吡啶环之间存在强的π-π相互作用,加之C吡啶环—H…O羧基弱相互作用形成新颖的梯状双链结构,比邻的梯状双链又通过分子间O羟基—H…O羧基氢键沿a轴方向共同构筑了具有隧道的三维结构.

一种新型红色三线态喹喔啉铱(Ⅲ)配合物的合成及发光性质

利用2,3-二苯基喹喔啉和水合三氯化铱(IrCl3?H2O)反应,合成了一种新型喹喔啉铱的配合物[Ir(DPQ)2(acac)],通过元素分析,HNMR和HRMS对配合物结构进行了表征,结果显示得到的是目标化合物.利用紫外光谱和荧光光谱对1配合物的吸收光谱和光致发光光谱进行了研究.利用该材料作为磷光材料制备了结构为[ITO/NPB(30nm)/NPB∶7%Ir(DPQ)2(acac)(25nm)/PBD(10nm)/Alq3(30nm)/Mg∶Ag(10∶1)(120nm)/Ag(10nm)]的电致发光器件,研究了其电致发光光谱.结果表明,配合物[Ir(DPQ)2(acac)]在476和625nm处存在单重态MLCT(金属到配体的电荷跃迁)和三重态13MLCT的吸收峰;发光光谱结果显示,在660nm处有较强的金属配合物三重态的磷光发射;电致发光光谱显示,该器件的启动电压是4.25V,器件的最大亮度为4910cd/m2,外量子效率为5.14%,器件的流明效率为1.12lm/W,是一种新型红色磷光材料.

金属卟啉类模拟酶催化剂研究

对金属卟啉化合物在催化氧化反应中的应用和机理方面的最新研究成果进行了详细的阐述,并概述了量化计算方法在金属卟啉分子设计、结构及催化活性等方面的应用。也介绍了本课题组在上述领域的最新研究成果。预测了金属卟啉化合物在催化领域的应用前景。

氯化铵溶液浓缩实验研究

本实验旨在研究氯化铵溶液的浓缩过程,通过使用反渗透(RO)膜技术对不同浓度的氯化铵溶液进行浓缩,并对其浓缩效果及膜通量变化进行考察。实验结果表明,RO膜对氯化铵溶液的浓缩效果显著,且随着溶液浓度的增加,浓缩倍数和膜通量均有所降低。可为氯化铵溶液的浓缩工艺提供理论依据和实践指导。

膨胀型环状类磷酸酯蜜胺盐阻燃剂的合成及阻燃聚丙烯的结构与性能

以双季戊四醇、三季戊四醇、多聚磷酸、五氧化二磷和三聚氰胺为原料,合成了膨胀型环状类磷酸酯蜜胺盐阻燃剂,并与聚丙烯共混制成阻燃聚丙烯。红外分析表明该阻燃剂具有环状结构。通过扫描电镜和X射线衍射对阻燃聚丙烯进行了结构分析和表面纹理的表征。实验结果表明:该阻燃剂阻燃性能良好,但在聚丙烯中的分散性较差;用甲基纤维素对该阻燃剂进行表面化学修饰以后,该阻燃剂在聚丙烯中的分散性及阻燃材料的机械性能得到了明显的改善。

直接由SiO_2低温合成含硅环氧化合物及其结构表征

研究了直接由SiO2 (沉淀白炭黑 )、乙二醇、KOH为原料低温合成高活性的五配位有机硅络合物 [KSi (OCH2 CH2 O) 2 OCH2 CH2 OH],然后与环氧氯丙烷反应 ,生成含硅环氧化合物 ,并借助于红外、核磁共振、热分析、能谱元素分析等现代测试手段 。

硫代磷酸二乙酯类农药半抗原设计及抗体识别特性

通过分析硫代磷酸二乙酯类农药的结构特点,设计并合成了系列半抗原;采用活泼酯法将半抗原分别与牛血清蛋白(BSA)和卵清蛋白(OVA)偶联制备了系列免疫原和包被原;通过免疫新西兰大白兔获得了相应抗硫代磷酸二乙酯类农药的类特异性抗体.建立检测硫代磷酸二乙酯类农药的间接竞争酶联免疫分析(ELISA)方法,分析探讨了免疫半抗原结构对抗体特性的影响,并阐述了包被半抗原结构对ELISA灵敏度的影响规律.结果表明,手臂取代位置在苯环对位且手臂较短的免疫原具有较好的免疫效果,同时异源包被可以显著提高ELISA方法的灵敏度.由抗体PAb-H1和包被原H6-OVA建立的间接竞争ELISA方法可以同时检测7个广泛使用的有机磷农药,其半抑制浓度(IC50)分别为蝇毒磷(0.013 mg/L)、对硫磷(0.348 mg/L)、喹硫磷(0.022 mg/L)、三唑磷(0.035 mg/L)、甲拌磷(0.751 mg/L)、除线磷(0.850 mg/L)及辛硫磷(1.301mg/L),最低检测限符合国内外相关有机磷药物最大允许残留限量标准(MRLS)的检测要求.

三(邻氟苄基)氯化锡和四(对氟苄基)锡的合成及结构研究

邻氟苄基氯或对氟苄基氯分别与锡反应合成三 (邻氟苄基 )氯化锡 ( 1)和四 (对氟苄基 )锡 ( 2 ) .经X射线方法测定了新化合物的晶体结构 .晶体结构 1属单斜晶系 ,空间群为P2 ( 1) /n ,晶体学参数 :a =0 5 896( 9)nm ,b =1 2 62 ( 2 )nm ,c =2 63 4( 4 )nm ,V =1 95 9( 5 )nm3 ,Z =4,Dx=1 63 2g/cm3 ,μ(MoKα) =14 69cm-1,F( 0 0 0 ) =95 2 ,R1=0 0 5 41,wR2 =0 12 80 ;晶体结构 2属单斜晶系 ,空间群为Cc,晶体学参数 :a =1 0 778( 6)nm ,b =2 3 3 12 ( 14 )nm ,c =1 0 888( 7)nm ,V =2 460 ( 3 )nm3 ,Z =4,Dx=1 499g/cm3 ,μ(MoKα) =10 82cm-1,F( 0 0 0 ) =1112 ,R1=0 0 3 0 2 ,wR2 =0 0 5 90 .在化合物 1和2中Sn—C键长分别为 0 2 13 6～ 0 2 14 8和 0 2 13 8～ 0 2 180nm ,Sn—Cl键长为 0 2 3 78( 4 )nm ,中心锡与亚甲基碳 (氯 )原子构成畸型四面体 .