钛酸酯偶联剂在碳酸钙填充PVC中的应用研究

用红外光谱分析（ ＦＴＩＲ）研究了钛酸酯偶联剂对碳酸钙填料的活化作用，探讨活化碳酸钙对填充ＰＶＣ复合材料的力学性能和流变性能的影响．结果表明：碳酸钙经钛酸酯 偶联剂处理，改善了其在复合材料中的分散性、流变性能，冲击强度比未处理碳酸钙的冲 击强度提高了５６％，并用扫描电子显微镜（ＳＥＭ）观察了复合材料断面形貌，揭示形态结 构与性能间的关系．

活性炭纤维负载TiO_2薄膜的制备及对亚甲基蓝的光催化降解

采用浸渍-水解法,制备了活性炭纤维(ACF)负载TiO2薄膜.通过XRD、SEM与XPS对膜进行了表征,并研究了该负载型催化剂对亚甲基蓝的光催化降解性能.结果表明,所得薄膜为锐钛矿晶型,在其循环使用过程中,经140 min光催化反应对亚甲基蓝的去除率始终维持在99.8%～99.9%,说明该产品对亚甲基蓝具有高的光催化活性和重复利用性.在有无紫外光照两种情况下,通过比较所制备催化剂在5次循环使用中对亚甲基蓝的去除性能,以及降解产物中铵离子的浓度变化,证明亚甲基蓝的去除是被TiO2降解而不是被ACF吸附.

3-硝基邻苯二甲酸锆的制备、热分解机理及非等温反应动力学(英文)

用3-硝基邻苯二甲酸、氢氧化钠和硝酸氧锆为原料,制备了3-硝基邻苯二甲酸锆,采用元素分析、X射线荧光衍射和FT-IR对其结构进行了表征.用TG-DTG以及变温固相原位反应池/傅里叶变换红外光谱(RSFT-IR)联用技术研究了3-硝基邻苯二甲酸锆的热分解机理,对主分解反应的DTG峰进行了数学处理,计算得到了动力学参数和动力学方程.结果表明,3-硝基邻苯二甲酸锆的分解反应总共有4个阶段,其中主分解反应发生在第2阶段,主分解反应的表观活化能Ea与指前因子A分别为158.84kJ·mol-1和109.85s-1,主分解阶段的反应机理服从一级Mample法则,主分解反应的动力学方程为dα/dt=109.85(1-α)e-1.91×104/T.

钛乙醇盐制备方法的改进

本文对传统的莱尼斯法制备钛乙醇盐的缺点作了分析，有针对性地对合成方法作了某些改进，醇盐产率有较大提高．如果在实际生产中，采取改进措施，则可进一步提高溶剂的回收率和醇盐产率，从而降低生产成本．

二茂二氯钛和二(取代茂)二氯钛的低频振动光谱分析

本工作摒弃前人用正四面体假设结构,而采用近年发表的结构参数及C_(2v)对称性对Cp_2TiCl_2(1)(Cp为环戊二烯基)的络合骨架振动进行了简正坐标计算。对骨架振动频率作了合理归属。侧得了20个(R-C_5H_4)_2TiCl_2化合物的红外光谱。这些化合物在500-50cm^(-1)低频区与母体(1)的光谱相似。它们的特征骨架伸缩、变角和Cp环跷动模式可易于指认。低频光谱表明这些化合物仍保持C_(2v)结构。

含锆(Ⅳ)、锡(Ⅳ)、钛(Ⅳ)的酰腙及硫代酰腙配合物的合成与表征

选用二氯二茂锆、二氯二苯基锡、四氯化锡和四氯化钛为底物,以酰腙、硫代酰腙为配体合成了9个含钛、锆、锡的单核或双核金属有机配合物并对其结构进行了元素分析和IR、NMR分析,其中α-羟基苯甲醛丙二酰腙与二氯二苯基锡缩合生成的双核金属配合物首次获得单晶并由X射线衍射分析确认了其结构。

酞菁氧钛的合成及晶型转化

酞菁氧钛以联环己烷为溶剂，以邻苯二脂及四氯化钛直接反应生成。其优点是便于分离及纯化。同时对各晶型的获得及晶型间的相互转化进行了研究，并以Ｘ－射线粉末衍射及ＦＴ－ＩＲ进行了表征，并记录了不同晶型的酞菁氧钛在室温硫化硅橡胶中的吸收光谱。

柄型金属有机化合物（Ⅱ）──硅氧硅桥联二（1－茚基及四氢茚基）二氯化锆的合成和结构

１，３－二（１－茚基）四甲基二硅氧烷相继与丁基锂及ＺｒＣｌ_４·２ＴＨＦ作用，生成硅氧硅桥联二（１－茚基）二氯化锆（Ｍｅ_２ＳｉＯＳｉＭｅ_２）［Ｉｎｄ］_２ＺｒＣｌ_２（１）。对其进行催化氢化得到相应的四氢茚基化合物（Ｍｅ_２ＳｉＯＳｉＭｅ_２）［ＩｎｄＨ_４］_２ＺｒＣｌ_２（２）。１和２均含有顺式和反式二种异构体（１_ｃ和１_ｔ以及２_ｃ和２_ｔ），通过重结晶得到纯的单一异构体１_ｔ、２_ｃ和２_ｔ，１_ｃ和２_ｔ的晶体结构经Ｘ射线衍射测定，二者均属单斜晶系，Ｐ２_１／ｎ（１_ｔ）和Ｐ２_１／ｃ（２ｃ）空间群，其中２_ｃ分子的一个配体六元环在晶胞中具有两种几率完全相等的不同构象。

二茂钛二甘氨酸盐酸盐的体外抗肿瘤活性及其与DNA的作用研究

研究了二茂钛二甘氨酸盐酸盐的体外抗肿瘤活性， 发现该化合物对艾氏腹水癌肿瘤细胞具有很高的活性． 又通过琼脂糖凝胶电泳技术研究了该化合物与ＰＢＲ３２２ ＤＮＡ 的作用， 发现它与ＰＢＲ３２２ ＤＮＡ之间不存在任何插入键合作用， 而且也不会引起ＤＮＡ 链的缺刻．

柄型金属有机化合物（Ⅰ）──硅桥联二（1－茚基）和四氢茚基钛化合物的合成及结构

通过１，３－二（１－茚基）四甲基二硅氧烷的双锂盐与ＴｉＣｌ４·２ＴＨＦ反应制得硅桥联二（１－茚基）钛化合物（Ｍｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ２）［Ｉｎｄ］２ＴｉＣｌ２（１），对其催化氢化得到相应的四氢茚基化合物（Ｍｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ２）［ＩｎｄＨ４］２ＴｉＣｌ２（２）。对化合物１和２的单晶进行了Ｘ射线衍射结构分析，它们的晶体都属单斜晶系，Ｐ２１／ｎ空间群。

螯合型二甘醇钛酸酯的合成及其催化性能研究

报导了两种新的螯合型二甘醇钛酸酯的合成方法，进行了ＩＲ和ＵＶ鉴定，并作为酯化反应催化剂催化合成了邻苯二甲酸二辛酯。研究了酯化反应转化率与反应时间、反应温度及催化剂用量的关系，探讨了催化剂结构与催化性能的关系。

1,1'-(四甲基二硅)桥联双(四甲基环戊二烯基)二氯化钛的合成和结构

以1,2-二氯四甲基二硅烷与四甲基环戊二烯基锂反应,生成1,2-二(四甲基环戊二烯基)四甲基二硅烷(1).1经正丁基锂处理后与TiCl_4·2THF作用合成了标题化合物[Me_2Si]_2[η~5-C_5Me_4]_2TiCl_2(2),通过元素分析、UV、MS和~1H NMR谱表征了分子结构,并对其单晶进行了X射线衍射分析.该晶体属于单斜晶系,空间群C_2/c,晶胞参数:a=1.5060(3),b=0.9591(2),C=1.7490(3)nm;β=107.91(2)°,V=2.404(2)nm^3,Z=4,D_e=1.314g/cm^3,μ=6.80cm^(-1),F(000)=1008,R=0.047.

Ti(OR)_4类化合物与一些醇及其衍生物交换反应的规律

我们在探讨Sharpless不对称环氧化反应机理,提高水溶性环氧醇产率,以及改进杂氮钛三环化合物合成方法的工作中,遇到了Ti(OR)_4类化合物与一些醇及其衍生物的配体交换反应。找出这类反应的规律,将有助手以上问题的研究。

酞菁氧钛的光敏性研究

以邻二氯苯和丁醇的混合溶液为晶型调节剂对酞菁氧钛的晶型进行调节,研究了混合液中丁醇的体积含量对酞菁氧钛光电导性的影响.光电导性测试结果表明,晶型调节剂中丁醇的体积含量对酞菁氧钛的光电导性有较大影响,随丁醇体积含量的增加,酞菁氧钛的光电导性越来越好.当采用100%的丁醇进行晶型转换时,用得到的光敏性TiOPc制备有机光导器件,V0=1040V, E1/2＝1.1lx.s.

6,6-二烷基富烯与有机锂的反应——双(取代环戊二烯基)钛、锆衍生物的合成

本文研究了6,6-二烷基富烯与有机锂反应的立体效应。6,6-二甲基、甲基乙基、二乙基、甲基苯基富烯与乙基锂易发生环外双键的还原反应。6-甲基-6-正丙基、异丁基富烯同正丁基锂则发生环外双键的加成反应。6,6-多亚甲基富烯[C_5H-4=C(CH_2)_n]与有机锂的反应随n值不同而异,n=4的富烯同正丙基锂和正丁基锂进行α-攫氢和环外双键还原的竞争反应;n=5,6的富烯与乙基锂、异丙基锂和异丁基锂发生还原反应,与正丙基锂和正丁基锂则进行加成与还原的竞争反应。n=4的富烯与芳基锂发生α-攫氢反应,随n值增大则倾向于加成反应。通过上述反应所得的锂化合物合成了一系列新的仲、叔烷基和烯基取代的环戊二烯基钛、锆衍生物。应用~1H NMR证明了化合物的结构。

钛醇盐的性质、用途及合成方法

本文归纳、总结、介绍了钛醇盐的一些重要物理性质和化学性质．并摘要讨论了它们的用途和合成方法。

α-芳硒基羰基化合物的合成(英文)

茂钛硒化物分别与α-溴代酮和α-溴代酯反应生成了相应的α-硒代酮和α-硒代酯 ,茂钛硒配合物由 Cp2 Ti Cl2 / 2 i- Bu Mg Br/ THF体系还原二芳基二硒醚得到。

两相法合成大位阻取代苯甲酸二茂钛配合物

采用两相法简便合成了五种新的大位阻取代苯甲酸二茂钛配合物，经元素分析、ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ对其组成及结构进行了表征，结果表明：羟基以单齿单氧形式与钛配位，可以得到二茂钛双分子取代配合物；而羟基邻位有酚羟基存在时，则配体以双齿形式与钛配位形成二茂钛六元环状化合物。

大取代环戊二烯基铪的合成与结构分析

芳基锂与6,6-二烷基富烯发生加成反应,生成含或不含手性碳的大位阻取代环戊二烯基负离子。用四氯化铪配合,合成了19个大取代茂铪化合物。讨论了其~1HNMR。化合物[(CH_3)_2C(C_6H_4-p-CH_3)-C_5H_4]_2HfCl_2经X射线衍射分析。晶体为单斜晶系,空间群为I2/a,晶胞参数α=2.2263(7),b=0.6674(2),c=2.5379(9)nm,β=135.13(3)°,R=0.058,R_w=0.069,结构研究表明,取代基的引入,使得茂环发生变形,最大扭曲角为8.45°。

TiOPc-NiPc复合体系光电导性能的研究

酞菁化合物由于价廉、稳定、低毒、具有广泛的光谱响应，因而作为有机光电导材料的研究开发已引起国内外的广泛兴趣［１～４］．酞菁分子是一个有１６个π电子的平面环状轮烯发光体系，由于分子叠层聚集不同而存在多种晶体构型，其光电导性能随晶型发生变化［１，２］．汪...