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液相纳米硒微粒的性质及其共振瑞利散射光谱研究 被引量:13
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作者 白燕 李维嘉 +2 位作者 吴雅琴 郑文杰 杨芳 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第2期313-316,共4页
常温常压下,在0.24mol·L^-1的盐酸介质中,二氧化硒与过量的抗坏血酸(Vc)作用,生成单质硒Se(0),获得含有纳米硒微粒的均匀溶液;采用透射电镜和激光散射技术,测出Se(0)以26-243nm的球形聚集状态存在,并在470nm处有最... 常温常压下,在0.24mol·L^-1的盐酸介质中,二氧化硒与过量的抗坏血酸(Vc)作用,生成单质硒Se(0),获得含有纳米硒微粒的均匀溶液;采用透射电镜和激光散射技术,测出Se(0)以26-243nm的球形聚集状态存在,并在470nm处有最强的共振瑞利散射(RRS),在入射波长2倍和1/2处分别有二级散射(SOS)和倍频散射(MFS),其共振瑞利散射强度△ I470 与Se(Ⅳ)的浓度在2.82×10^-9~5.64×10^-6g·mL^-1范围内呈线性关系,相关系数为0.997。 展开更多
关键词 纳米硒微粒 共振瑞利散射 透射电镜 激光散射
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原子经济反应:氢氧化铯催化下二硒醚与端炔反应合成炔硒醚 被引量:10
2
作者 许新华 卢锐亮 +3 位作者 张秋林 陈雄 李言杰 张青丽 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第2期267-269,共3页
Under N\-2 atmosphere and at room temperature, the reaction of diaryl diselenid(1\^0 mmol) with terminal alkynes(2\^2 mmol) catalyzed by cesium hydroxy gave exclusively (Z)-1,2-bis(arylseleno)-1-alkenes, but u... Under N\-2 atmosphere and at room temperature, the reaction of diaryl diselenid(1\^0 mmol) with terminal alkynes(2\^2 mmol) catalyzed by cesium hydroxy gave exclusively (Z)-1,2-bis(arylseleno)-1-alkenes, but under air and at -100 ℃, the reaction gave alkyne selenides in 83%95% yields based on the selenium atoms. The method for the preparation of alkyne selenides has advantages of available starting materials and simple procedures. The reaction mechanism was proposed. 展开更多
关键词 原子经济 二芳基硒醚 氢氧化铯 炔硒醚
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大蒜素与大蒜新素的抗氧化活性 被引量:12
3
作者 周美云 李毅群 +1 位作者 陈填烽 郑文杰 《暨南大学学报(自然科学与医学版)》 CAS CSCD 北大核心 2012年第3期283-285,共3页
针对大蒜精油成分复杂、抗氧化活性不明确等问题,采用化学合成法合成了大蒜精油中两种主要成分——大蒜素与大蒜新素,采用DPPH(1,2-二苯基苦酰基苯肼)与油脂氧化体系,评价并比较两者清除自由基与抑制POV值的活性.结果显示:大蒜素在质量... 针对大蒜精油成分复杂、抗氧化活性不明确等问题,采用化学合成法合成了大蒜精油中两种主要成分——大蒜素与大蒜新素,采用DPPH(1,2-二苯基苦酰基苯肼)与油脂氧化体系,评价并比较两者清除自由基与抑制POV值的活性.结果显示:大蒜素在质量浓度为10.0μg/mL时,DPPH自由基的清除率接近95%,而大蒜新素则基本没有此活性;对油脂体系而言,大蒜素质量浓度在1 000.0μg/mL时,油脂的POV维持较低值,而大蒜新素对油脂的POV值影响甚微,另外油脂的酸碱环境对大蒜素的抗氧化作用有着重要的影响. 展开更多
关键词 大蒜素 抗氧化 1 2-二苯基苦酰基苯肼
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硒-甲基硒代半胱氨酸的合成与拆分研究 被引量:10
4
作者 刘建群 刘芳 +1 位作者 张小平 寇晓莉 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2008年第11期1498-1501,共4页
2-Acetamidoacrylic acid or methyl 2-acetamidoacrylate is reacted with solution of sodium of methylselenol to give N-acetyl-Se-methylselenocysteine.The L(and D)-Se-methylselenocysteine have been prepared in high optica... 2-Acetamidoacrylic acid or methyl 2-acetamidoacrylate is reacted with solution of sodium of methylselenol to give N-acetyl-Se-methylselenocysteine.The L(and D)-Se-methylselenocysteine have been prepared in high optical purity by treating N-acetyl-Se-methylselenocysteine in water using acylase I from porcine kidney as a catalyst.The influencing factors on the resolution reaction are discussed by orthogonal experiment,including pH value,reaction temperature,concentration of Co2+ and amount of acylase I.Under the optimizing resolution conditions,L(and D)-Se-methylselenocysteine are obtained with>96 % optical purity in about 40% yield. 展开更多
关键词 硒-甲基硒代半胱氨酸 2-乙酰氨基丙烯酸 2-乙酰氨基丙烯酸甲酯 合成 拆分
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过渡金属氨基酸席夫碱配合物的合成 被引量:11
5
作者 谢海泉 党元林 卓立宏 《合成化学》 CAS CSCD 2007年第3期362-364,共3页
合成了6个过渡金属氨基酸席夫碱配合物——L-酪氨酸缩水杨醛合铬(钼),L-赖氨酸缩水杨醛合铬(钼),DL-α-丙氨酸缩水杨醛合铬(钼),其结构经UV,IR和元素分析表征。UV测定结果表明,配合物均可与DNA发生插入作用。
关键词 氨基酸 席夫碱 过渡金属 配合物 合成
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羧酸硒醚、二硒醚及相应硒多糖的合成 被引量:9
6
作者 林晓芝 黎永铭 唐渝 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2009年第1期40-43,53,共5页
用NaBH4还原硒粉得Se^2-或^-SeSe^-,然后在碱性水溶液中与氯乙酸、3-氯丙酸和对-溴甲基苯甲酸在室温下反应,制得相应的羧酸硒醚,收率分别为51.9%、62.6%和58.6%,以及丙酸和对甲基苯甲酸二硒醚,收率67.8%和72.1%。用乙酸... 用NaBH4还原硒粉得Se^2-或^-SeSe^-,然后在碱性水溶液中与氯乙酸、3-氯丙酸和对-溴甲基苯甲酸在室温下反应,制得相应的羧酸硒醚,收率分别为51.9%、62.6%和58.6%,以及丙酸和对甲基苯甲酸二硒醚,收率67.8%和72.1%。用乙酸硒醚分别与邻氨基苯甲酸和水杨酸反应引入其他基团,收率73.6%和69.8%。最后这些合成的化合物通过形成酰氯与麒麟菜多糖中的羟基醚化得到含硒醚或二硒醚结构的新型硒多糖,收率40%~60%。 展开更多
关键词 硒醚 二硒醚 酰化反应 硒多糖
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光谱法研究硒代大蒜新素与大蒜新素对DPPH自由基的清除作用 被引量:3
7
作者 周美云 李毅群 +1 位作者 陈填烽 郑文杰 《食品科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第3期7-10,共4页
通过化学合成手段,制备富硒大蒜中的特征化合物——硒代大蒜新素,以大蒜新素为对照,采用光谱法研究两者清除DPPH自由基的能力。采用分光光度法测定DPPH自由基体系,确定其检测波长为517nm,稳定时间为30min。结果表明:在优化的反应体系中... 通过化学合成手段,制备富硒大蒜中的特征化合物——硒代大蒜新素,以大蒜新素为对照,采用光谱法研究两者清除DPPH自由基的能力。采用分光光度法测定DPPH自由基体系,确定其检测波长为517nm,稳定时间为30min。结果表明:在优化的反应体系中,硒代大蒜新素与大蒜新素对DPPH自由基的半数抑制浓度(IC50)分别为15.3、387μmol/mL,说明硒代大蒜新素具有良好的抗氧化活性,能有效、快速地抑制溶液中DPPH自由基的形成。 展开更多
关键词 硒代大蒜新素 大蒜新素 大蒜 抗氧化活性 DPPH自由基
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具有谷胱甘肽过氧化物酶(GPx)活力的含硒四肽(SecRGD) 被引量:10
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作者 邹险峰 吕绍武 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第5期983-987,共5页
以精氨酸-甘氨酸-天冬氨酸(RGD)序列为基础,在N-端引入硒代半胱氨酸(Sec)设计了SecRGD序列模拟谷胱甘肽过氧化物酶(GPx),利用Fmoc固相合成法合成了SecRGD.采用ESI-MS质谱和氢化物原子荧光光谱法对硒肽进行表征,采用酶偶联法进行GPx活力... 以精氨酸-甘氨酸-天冬氨酸(RGD)序列为基础,在N-端引入硒代半胱氨酸(Sec)设计了SecRGD序列模拟谷胱甘肽过氧化物酶(GPx),利用Fmoc固相合成法合成了SecRGD.采用ESI-MS质谱和氢化物原子荧光光谱法对硒肽进行表征,采用酶偶联法进行GPx活力测定和酶动力学分析,用噻唑蓝(MTT)比色法评价了硒肽的抗氧化效果.结果表明,该硒肽的存在形式为SecRGD的二聚体.该硒肽具有GPx活力,其催化谷胱甘肽(GSH)还原H2O2的GPx活力为5.54 U/μmol,高于经典的GPx模拟物Ebselen.稳态动力学分析结果表明,该硒肽的催化机制为乒乓机制.该硒肽具有分子量小、易溶于水、毒性低及可有效保护Vero细胞免受氧化损伤的优点,具有作为抗氧化药物的应用前景. 展开更多
关键词 谷胱甘肽过氧化物酶 硒肽 抗氧化活性
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铬的羰基络合物及其碳炔衍生物中铬原子的共价 被引量:2
9
作者 义祥辉 黎乐民 徐光宪 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第3期329-333,共5页
用DV-Xα方法和自然轨道法研究了Cr(CO)_6和(CO)_4ICrCCH_3的电子结构和成键情况,并根据共价新定义讨论了其中铬原子的共价。结果表明:在(CO)_4ICrCCH_3中,Cr-C_(carbyne)之间存在... 用DV-Xα方法和自然轨道法研究了Cr(CO)_6和(CO)_4ICrCCH_3的电子结构和成键情况,并根据共价新定义讨论了其中铬原子的共价。结果表明:在(CO)_4ICrCCH_3中,Cr-C_(carbyne)之间存在三重键,但其中只有σ键定域在Cr-C_(carbyne)两原子之间,而两个π键已部分离域到各CO上;另外,中心铬原子上的价电子未能反馈到C_(carbyne)上。两个因素同时作用,结果使C_(carbyne)上的电荷密度较同一分子中的C_(CO)和C_(Me)小.这一计算结果从理论上解释了该分子的^(13)CNMR谱化学位移C_(carbyne)大于C_(CO)和C_(Me)的原因。由于在Cr(CO)_6和(CO)_4ICrCCH_3分子中铬原子均接受了12个有效共享成键电子,根据共价新定义,铬原子共价均为12。 展开更多
关键词 共价 自然键轨道法 羰基络合物 碳炔
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新型金属羰基红外化学传感器的合成及对氟离子的识别性能 被引量:2
10
作者 王军 元以中 +2 位作者 田晓慧 孙金煜 王超 《化学研究》 CAS 2013年第4期339-343,共5页
将N-(4-甲基苯基)-N′-甲基脲与中间体三氨三羰基合铬反应,合成了一种新型的红外化学传感器分子——N-(4-甲基苯基)-N′-甲基脲三羰基铬;利用元素分析、红外光谱、核磁共振波谱及电子轰击质谱分析了其组成和结构;采用傅立叶变换红外光... 将N-(4-甲基苯基)-N′-甲基脲与中间体三氨三羰基合铬反应,合成了一种新型的红外化学传感器分子——N-(4-甲基苯基)-N′-甲基脲三羰基铬;利用元素分析、红外光谱、核磁共振波谱及电子轰击质谱分析了其组成和结构;采用傅立叶变换红外光谱初步研究了该金属羰基化合物对氟离子的红外识别与传感性能.结果表明,在质子型介质乙醇中,随着氟离子的加入,该金属羰基化合物的特征吸收峰向低波数方向显著偏移;其对氟离子的红外识别检测下限可达10-6 mol.L-1. 展开更多
关键词 金属羰基 红外化学传感器 氟离子 合成 识别
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硒插入C_(sp)—Zn键及其生成物与二芳基碘盐反应合成芳基炔硒醚 被引量:1
11
作者 许新华 刘新友 +2 位作者 方大为 邹康兵 徐艳莉 《湖南大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第2期70-72,共3页
将2.0 mmoL炔基溴化镁在5.0 mL THF的溶液冷却到0℃,加入无水ZnCl2(2.0 mmoL)及无水THF 10 mL,加热升温到室温搅拌30 min,然后加入干燥研细的硒粉(2.0 mmoL),加热回流直到硒粉完全消失,加入二芳基碘盐(2.0 mmoL)及无水HMPA 5.0mL,... 将2.0 mmoL炔基溴化镁在5.0 mL THF的溶液冷却到0℃,加入无水ZnCl2(2.0 mmoL)及无水THF 10 mL,加热升温到室温搅拌30 min,然后加入干燥研细的硒粉(2.0 mmoL),加热回流直到硒粉完全消失,加入二芳基碘盐(2.0 mmoL)及无水HMPA 5.0mL,在60℃搅拌5 h,用稀盐酸稀释,乙醚(3×50 mL)萃取,将有机相旋转去掉溶剂后的剩余物通过柱层析纯化,用石油醚/乙醚(30/1)作洗脱剂.收率为72%-83%. 展开更多
关键词 硒粉 芳基炔硒醚 插入反应
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二硒醚的合成进展 被引量:1
12
作者 田丰收 陈亚红 +2 位作者 杨贯羽 宋毛平 陆世维 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2007年第8期469-473,共5页
综述了重要的有机合成试剂二硒醚的合成方法,并指出其优缺点。提出了用羰基化合物为原料制备二硒醚是很有发展前景的一种方法。
关键词 有机硒化合物 还原硒化 二硒醚 合成
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辛酸钼的合成及其润滑性能研究 被引量:2
13
作者 余会成 范健 +1 位作者 唐有根 董萍 《中南工业大学学报》 CSCD 北大核心 1998年第3期289-291,共3页
用辛酸为配体,在催化剂存在下与三氧化钼反应制备了两种辛酸钼,即正辛酸钼(MoCY1)和2-乙基己酸钼(MoCY2),用IR光谱确定了其结构.四球试验机的磨损评定结果表明,在用量大于或等于0.8%(质量分数)时,表现出... 用辛酸为配体,在催化剂存在下与三氧化钼反应制备了两种辛酸钼,即正辛酸钼(MoCY1)和2-乙基己酸钼(MoCY2),用IR光谱确定了其结构.四球试验机的磨损评定结果表明,在用量大于或等于0.8%(质量分数)时,表现出较好的抗磨抗氧性能,且2-乙基己酸钼优越于正辛酸钼.用IR光谱探讨了MoCY1,MoCY2的润滑机理. 展开更多
关键词 辛酸钼 有机钼化合物 合成 润滑添加剂 润滑性能
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2-二烷基膦基-2′,4′,6′-三异丙基-3,6-二甲氧基-1,1′-联苯的合成工艺 被引量:3
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作者 余立明 李云飞 +3 位作者 刘婷婷 李永凯 张卫红 陈杰英 《河南科学》 2019年第4期541-544,共4页
以1,4-二甲氧基-2-氟苯和2,4,6-三异丙基溴苯为原料合成2-碘-3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯.在四氢呋喃和甲苯混合溶液中将联基碘代物制成格式试剂,在溴化亚铜和溴化锂的催化下,与二环己基氯化膦或二叔丁基氯化膦进行反... 以1,4-二甲氧基-2-氟苯和2,4,6-三异丙基溴苯为原料合成2-碘-3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯.在四氢呋喃和甲苯混合溶液中将联基碘代物制成格式试剂,在溴化亚铜和溴化锂的催化下,与二环己基氯化膦或二叔丁基氯化膦进行反应,分别以82%和75%的产率生成2-二环己基膦基-2′,4′,6′-三异丙基-3,6-二甲氧基-1,1′-联苯和2-二叔丁基膦基-2′,4′,6′-三异丙基-3,6-二甲氧基-1,1′-联苯,并对其结构进行了表征. 展开更多
关键词 膦配体 叔丁基膦 环己基膦 联苯 合成
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氢氧化铯催化端炔与二替加氟二硒醚反应制备(Z)-1,2-二替加氟硒基烯烃 被引量:2
15
作者 喻爱和 许新华 《化学试剂》 CAS 北大核心 2020年第11期1370-1376,共7页
以CsOH·H2O作催化剂,以端炔与二替加氟二硒醚作为反应原料,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂,氮气氛围下,反应在室温下能够有效进行,较高产率和高立体选择性的得到新型目标化合物,产率为56%~83%。通过1HNMR、13CNMR、IR和HRMS对目标... 以CsOH·H2O作催化剂,以端炔与二替加氟二硒醚作为反应原料,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂,氮气氛围下,反应在室温下能够有效进行,较高产率和高立体选择性的得到新型目标化合物,产率为56%~83%。通过1HNMR、13CNMR、IR和HRMS对目标产物进行确证,并提出了可能的反应机理,为目标化合物的制备提供了一个高效、温和的路径,对进一步研究含硒替加氟药物活性具有重要推动作用。 展开更多
关键词 氢氧化铯 二替加氟二硒醚 端炔 催化 (Z)-1 2-二替加氟硒基烯烃
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氢氧化铯催化二芳基二硫醚与端炔反应研究
16
作者 许新华 邵玲玲 +2 位作者 邹康兵 李若信 方大为 《湖南大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第11期54-56,共3页
以3-甲氧基丙炔与二苯基二硫醚的反应作为模型.探讨反应条件对反应结果的影响.实验表明以THF作溶剂,在0℃以下,不论是在空气氛中或在氮气氛中反应,都产生3-甲氧基丙炔基苯基硫醚与(Z)-1,2-二苯硫基烯的混合物,总收率约40%.在室温、空气... 以3-甲氧基丙炔与二苯基二硫醚的反应作为模型.探讨反应条件对反应结果的影响.实验表明以THF作溶剂,在0℃以下,不论是在空气氛中或在氮气氛中反应,都产生3-甲氧基丙炔基苯基硫醚与(Z)-1,2-二苯硫基烯的混合物,总收率约40%.在室温、空气氛中反应得上述两种生成物的混合物,总收率约80%.而在氮气保护下进行反应,则仅产生(Z)-1,2-二苯硫基烯.探讨了反应机理.在氮气保护下,进行了其他端炔与二芳基二硫醚反应,高立体选择的合成了6种(Z)-1,2-二芳硫基烯.本方法为(Z)-1,2-二芳硫基烯的合成提供了一条简便途径. 展开更多
关键词 催化 合成 二芳基二硒醚 氢氧化铯 (Z)-1 2-二芳硫烯
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6A,6A'-苯胺-6B,6B'-硒桥联-β-CD底物的特异性
17
作者 吕绍武 吕冰聪 +2 位作者 宗慧 陶进 王宏龄 《吉林大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2013年第5期961-964,共4页
运用双酶偶联体系分别测定6A,6A'-二苯胺-6B,6B'-二硒桥联-β-CD(6-AnSeCD)催化谷胱甘肽(GSH)还原过氧化氢(H2O2)、叔丁基过氧化氢(t-BuOOH)和枯烯过氧化氢(CumOOH)3种结构不同氢过氧化物的谷胱甘肽过氧化物酶(GPx)活力,并考察6... 运用双酶偶联体系分别测定6A,6A'-二苯胺-6B,6B'-二硒桥联-β-CD(6-AnSeCD)催化谷胱甘肽(GSH)还原过氧化氢(H2O2)、叔丁基过氧化氢(t-BuOOH)和枯烯过氧化氢(CumOOH)3种结构不同氢过氧化物的谷胱甘肽过氧化物酶(GPx)活力,并考察6-AnSeCD催化这3种氢过氧化物的稳态动力学.结果表明:6-AnSeCD还原CumOOH的GPx活力最高;6-AnSeCD的催化机制为乒乓机制;6-AnSeCD的假一级反应速度常数(k max)、米氏常数(K m)和二级反应速率常数(k)均显示CumOOH为6-AnSeCD的最适底物. 展开更多
关键词 谷胱甘肽过氧化物酶 模拟物 环糊精 稳态动力学
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溴化二芳基碘鎓盐的简便合成
18
作者 郭海明 夏超 +2 位作者 刘刚 王东超 渠桂荣 《河南师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2010年第5期132-134,共3页
报道了一种简单、廉价、安全、高效的合成溴化二芳基碘鎓盐的方法,该方法由各种芳烃出发,经过高碘酸钠氧化简便高收率的合成了一系列溴化二芳基碘鎓盐(28%~88%),产物经1H NMR和熔点证实.
关键词 二芳基碘鎓盐 芳烃 高碘酸钠
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取代环戊二烯基铬、钼或钨羰基物和有机铁硫砷簇合物UV-VIS谱溶剂效应的研究
19
作者 李松兰 廖代正 +3 位作者 朱江真 梁树森 宋礼成 胡青眉 《光谱学与光谱分析》 CSCD 北大核心 1995年第4期59-64,共6页
通过对三种类型十个有机簇合物在十种有机溶剂中紫外-可见光谱的测试及计算机辅助处理,得到了簇合物在一些溶剂中UV-VIS谱CT带的vmax/cm-1和溶剂的极性参数(n2-1)/(2n2+1)、Z值之间存在着较好的线性... 通过对三种类型十个有机簇合物在十种有机溶剂中紫外-可见光谱的测试及计算机辅助处理,得到了簇合物在一些溶剂中UV-VIS谱CT带的vmax/cm-1和溶剂的极性参数(n2-1)/(2n2+1)、Z值之间存在着较好的线性关系,其相关系数分别达到了0.984~0.990。本文还对CT带的/cm-1和(n2-1)/(2n2+1),ET(30)进行了二元线性回归处理,得到了更好的线性关系,相关系数为0.998~0.9999。本文还研究了二元混和溶剂中组分的摩尔百分含量与λmax相关规律,首次提出了解释这种相关规律的"选择性溶剂化"效应,或称"优先性溶剂化"效应,且通过计算机拟合得出了簇含物CT带λmax与溶剂组成的摩尔百分含量之间的非线性相关关系数学式。 展开更多
关键词 CT带 溶剂效应 族合物 环戊二烯基铬
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炔基硫醚的制备和(E)-α-碘代烯基硫醚的立体选择性合成
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作者 桑晓燕 王冬 蔡明中 《江西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2006年第3期205-208,共4页
乙基溴化镁与末端炔烃反应生成炔基Grignard试剂,后者与芳(烷)基硫氯作用高产率地制得了炔基硫醚.通过炔基硫醚与碘化氢在二氯甲烷中的加成反应,高产率且立体选择性地合成了(E)-α-碘代烯基硫醚.
关键词 炔基硫醚 (E)-α-碘代烯基硫醚 炔基Grignard试剂 立体选择性合成
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