吡啶硼酸催化己内酯开环聚合的研究

聚己内酯(PCL)具有良好的生物相容性和生物可降解性,因此在生物医学、食品包装和组织工程领域得到广泛应用,开环聚合是合成PCL的主要方式。4-吡啶硼酸(4-PBA)作为催化剂,苯甲醇作为引发剂,对ε-己内酯(ε-CL)进行本体开环聚合反应得到PCL,探究了4-PBA催化ε-CL开环聚合适宜的反应条件,当反应温度为150℃、催化剂含量为2%时催化活性最高。对比了不同结构吡啶硼酸的催化活性,研究表明2-PBA>3-PBA>4-PBA>5-QBA>4-QBA:邻位以及间位结构的2-PBA和3-PBA在150℃下反应12 h的转化率较高,分别能够达到98.02%、86.18%;4-PBA在150℃下反应12 h的转化率为43.66%,延长反应时间至24 h转化率能达到94.81%,将吡啶基替换成联苯结构的喹啉基团,催化性能并没有得到明显提升。动力学研究表明转化率与时间呈线性关系,分子量随反应时间增大而增大。

聚苯硫醚/尼龙6共混物的结晶与熔融行为

用 DSC研究了不同组成比的聚苯硫醚 ( PPS) /尼龙 6( PA6)共混物中 PPS和 PA6组分的结晶与熔融行为及其相互作用的影响 ,结果表明 ,PPS在 PA6熔体存在下结晶温度明显提高 ,结晶峰形变窄 ;随 PA6含量增加 ,PPS的结晶温度移向高温 ,甚至 PPS成为分散相 ,这一作用还十分明显 ;而 PPS的熔融温度受共混影响较小 ,结晶了的PPS也使 PA6的结晶温度有所提高 ,但不如 PPS的结晶温度提高明显 ;当 PA6为分散相时 ,PA6的结晶温度才开始降低 ;随 PPS含量增加 ,PA6的起始熔融温度和熔点逐渐降低。

β晶型成核剂增韧改性聚丙烯及其共混物的力学性能与结晶行为

研究了β晶型成核剂对PPH、PPR和PPH/PPR/PPB力学性能的影响,并用偏光显微镜、示差扫描量热仪(DSC)和广角X射线衍射法(W AXD)对它们的结晶形态和行为进行了研究。结果表明,添加β晶型成核剂后,PP晶型由α晶型向β晶型转变,材料韧性提高。β晶型成核剂可使PPH冲击强度提高一倍以上,使PPR提高40%,对PPH/PPR/PPB三元共混体系也可提高40%左右,并且成核剂的加入并未使原有聚合物的屈服强度、弯曲强度下降,同时伸长率也有明显提高。

成核剂对聚乙烯/炭黑复合物的形态及PTC特性的影响

借助 WAXD、SAXS、DSC等手段研究了成核剂的引入对聚乙烯 /炭黑导电复合体系的结晶行为、聚集态结构的大尺寸效应及 PTC特性的影响。结果表明 ,成核剂的引入对结晶度的影响不大 ,但却使得基体的微晶尺寸、长周期等变小 ;从而改善了导电复合物的 PTC特性 ,提高了材料的开关性能 ,并改善了阻 -温曲线的重复稳定性。

茂金属间规立构聚丙烯结晶动力学研究

用ＤＳＣ和密度法对茂金属间规立构聚丙烯（ｓＰＰ）样品进行了等温和非等温结晶动力学研究．测得平衡熔点Ｔ０ｍ为１５８℃，平衡熔融热焓ΔＨ０ｍ为３７ｋＪ／ｍｏｌ，侧表面自由能σ＝５２ｅｒｇ／ｃｍ２，折叠链表面自由能σｅ＝６９ｅｒｇ／ｃｍ２，链堆砌功ｑ＝３３７５ｋＪ／ｍｏｌ．对非等温结晶过程研究表明，由熔体结晶的ｓＰＰ具有非均相成核，三维球状生长机理．

聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料的非等温结晶动力学研究

采用 DSC研究了聚丙烯及聚丙烯 /蒙脱土纳米复合材料的非等温结晶行为。结果表明 ,纳米分散的硅酸盐片层在很少的加入量时即可提高复合材料的结晶度 ,使复合材料的结晶温度升高 ,与此同时 ,无机物含量仅为

CaCO_3级配填充PP结晶形态和非等温结晶动力学的研究

将粒径分别为325mesh和1500mesh的CaCO3粒子按照不同比例进行混合级配,并以30%(质量)的填充比例填充聚丙烯。在以DSC和偏光显微镜对样品的结晶形态和非等温结晶动力学的研究中发现,经过合理的级配可以使填充复合材料中PP球晶半径明显增大,晶体排列更为有序;并可使PP的非等温结晶动力学参数K值下降,Avrami指数n和结晶半衰期t1/2上升。文中还运用合理的级配可有效促进复合材料体系粘度下降等实验结果对上述现象进行了合理的解释。

剑麻纤维素微晶的制备与表征

通过对剑麻纤维进行预处理、碱处理、酸解等步骤制备剑麻纤维素微晶,采用红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、偏光显微镜(POM)、扫描电镜(SEM)、差示扫描量热(DSC)和热重分析(TGA)等方法对产物进行了表征。红外谱图分析表明,所制备的剑麻纤维素微晶的主要成分为纤维素;而XRD、POM和SEM结果表明,剑麻纤维素微晶以纤维素Ⅰ的形式存在,长度尺寸在50μm^150μm之间,直径10μm左右;DSC和TGA热分析结果表明,剑麻纤维素微晶在323.7℃处有一尖锐的结晶熔融吸热峰,其初始热分解温度达到337℃,比普通剑麻纤维的初始热分解温度提高60℃,并且其在700℃时的最后残留物仅为0.05%。

全同含量对聚丁烯-1室温结晶性能的影响

采用负载钛催化体系合成了全同含量为86%和99%的两种聚丁烯-1。通过差示扫描量热仪、偏光显微镜和红外光谱仪研究了室温时全同含量对聚丁烯-1结晶和晶型转变的影响。结果表明,全同含量越高,其结晶性能越好,结晶速率快,熔点高,由晶型Ⅱ向晶型Ⅰ的转变速率也越快;不同全同含量的聚丁烯-1中的晶型Ⅱ向晶型Ⅰ转变的80%以上发生在前48 h,48 h之后转变速率减缓。

聚乳酸立构复合物的结晶行为

采用溶液成膜法制备了不同质量比的左旋聚乳酸(PLLA)和右旋聚乳酸(PDLA)形成的立构复合物(sc)。通过差示扫描量热仪、偏光显微镜和X射线衍射仪研究了不同配比、热历史和无机粒子对聚乳酸立构复合物及其结晶行为的影响规律。结果表明,质量比为5/5和6/4的样品能够形成立构复合程度较高的PLA-sc;热历史对结晶行为有较大的影响,处理温度为220℃左右时PLA-sc的进一步完善结晶或者快速熔融结晶都有利于PLA-sc的形成和热稳定性;2种成核剂在熔融结晶过程中都能有效地提高立构复合物的结晶能力,抑制左旋或右旋聚乳酸均聚物的形成,保证了完善的立构复合程度;此外,PLA-sc晶体形貌会随着左旋和右旋的配比而发生变化,立构复合物的存在很大程度上影响到了均聚物的球晶形貌和结晶行为。

反应增容PA6/PBT共混体系聚集态结构与力学性能

通过熔融共混制备了SMA增容的PA6/PBT共混物,研究了增容剂对PA6/PBT共混体系聚集态结构及力学性能的影响。研究表明,SMA能有效地提高PA6/PBT共混体系两相间的相容性,降低分散相尺寸,使分散相分布均匀,同时有效地提高了共混体系的力学性能。通过对试样进行热处理,探讨了不同热处理温度对PA6/PBT共混合金力学性能的影响。结果表明,热处理能提高共混物的拉伸强度,但导致共混物的缺口冲击强度下降。

丙烯酸固相接枝PP反应以及结晶行为的研究

采用固相接枝方法，将丙烯酸接枝在聚丙烯上（ＰＰ－ｇ－ＡＡ），讨论了引发剂用量、接枝反应温度、时间和接枝剂用量对接枝率的影响。同时，ＰＰ－ｇ－ＡＡ后的结晶性研究表明，ＡＡ主要接枝在ＰＰ表面上，在结晶过程起到结晶成核作用。由Ｘ光衍射和ＤＳＣ方法测得结晶度表明，ＰＰ－ｇ－ＡＡ后，ＡＡ有结晶成核作用。

PVC／ABS共混合金的结构与性能

利用透射电镜观察ＰＶＣ／ＡＢＳ共混合金的结构，结合其流变性、机械性能，探讨结构与性能之间的关系．结果表明，ＰＶＣ／ＡＢＳ共混合金的热性能、抗冲击强度介于纯ＰＶＣ和ＡＢＣ之间，而缺口冲击强度则优于ＰＶＣ和ＡＢＳ，且当ＡＢＳ含量为３０％时有最大值。这是由于ＰＶＣ／ＡＢＳ共混合金的微观结构造成的。ＰＶＣ／ＡＢＳ共混合金随着ＡＢＳ含量减少，橡胶粒子变小，当ＡＢＳ含量为３０％时，二组分相容性最好。

聚醚酰亚胺改性TGDDM环氧树脂的相分离研究

合成了不同化学结构的聚醚酰亚胺 ( PEI)并用于 4 ,4′-二氨基二苯甲烷四缩水甘油醚 ( TGDDM)环氧树脂的增韧改性 ,以 DSC,TRLS和 SEM等方法研究了体系相分离过程中相容性和熔融粘度对相分离过程和结构的影响 。

轻质碳酸钙／聚丙烯共混物中聚丙烯β－晶的成核结晶研究

用Ｘ射线衍射和差示扫描量热法研究了轻质碳酸钙／聚丙烯共混物（Ｌ－ＣａＣＯ３／ＰＰ）中ＰＰβ－晶的成核结晶现象，发现ＰＰβ－晶的成核结晶与ＰＰ的来源和Ｌ－ＣａＣＯ３在共混物中的含量有关，铝酸酯偶联剂对共混体系的ＰＰβ－晶的成核结晶有显著的增强作用．分析认为共混物中ＰＰβ－晶的成核结晶现象是ＰＰ中存在的某些杂质（主要是催化剂残余物）与Ｌ－ＣａＣＯ３组成的复合成核剂作用的结果，而铝酸酯是这种复合成核剂的一种促进剂．

茂金属聚乙烯的非等温结晶动力学

对茂金属催化和传统工艺生产的聚乙烯的非等温结晶行为进行了研究，用ＤＳＣ测试了两种聚乙烯的非等温结晶过程，对所得数据分别用Ｏｚａｗａ方程和莫志深方法进行了处理，发现：由于茂金属聚乙烯有着较高的立构规整性．所以虽然它的分子链较长，但结晶速率高于传统聚乙烯，两种聚乙烯非等温结晶过程中的成核和生长机理也不同。

聚醚醚酮/聚醚醚酮酮共混体系的熔融和等温结晶行为

采用熔融共混方法制备了聚醚醚酮和聚醚醚酮酮的共混物 ,用DSC对共混物的熔融行为和等温结晶行为进行了研究 .结果表明 ,共混物熔点随聚醚醚酮含量增加而降低 ,但与聚醚醚酮酮有相同的平衡熔点 ,二者共混没有改变其结晶的成核与生长机制 .

成核剂对聚丙烯结晶形态及冲击断裂行为的影响

对加入有效成核剂 (加入量为 0 .1%～ 2 .0 % )的聚丙烯材料进行了缺口冲击实验 ,发现其冲击强度在成核剂加入量 0 .4 %处出现极大值 ,通过测定其结晶度和球晶尺寸的变化发现 ,当有效成核剂加入量小于 0 .4 %时 ,随加入量增大 ,球晶尺寸呈下降趋势 ,结晶度呈上升趋势 ;当有效成核剂加入量大于0 .4 %时 ,随加入量增大 ,球晶尺寸的下降趋势变小且逐渐趋于稳定 ,而结晶度仍呈上升趋势。另一方面 ,通过断口观察和分析发现 ,其断面形态特征参量——扩展区的断面分形维数随成核剂加入量的变化与结晶形态和冲击强度的变化相对应 ,即在成核剂 0 .4 %加入量处出现极大值。实验结果分析表明 ,通过加入某种有效成核剂与 PP共混 ,其结晶形态的变化与其冲击强度的变化相对应 。

聚酯/热致液晶聚合物体系的非等温结晶动力学研究

热致性液晶共聚酯ＰＥＴ／６０ＰＨＢ组分对ＰＥＴ及ＰＢＴ在两种共混体系中的非等温结晶行为的影响用ＤＳＣ方法进行了研究，并用Ｏｚａｗａ方法处理了动力学数据。随共混体系中ＬＣＰ含量的增加，ＰＥＴ的Ａｖｒａｍｉ指数ｎ趋于降低而ＰＢＴ的ｎ值趋于增加，表明在非等温结晶条件下，对不同组成的共混物体系有着不同的成核和晶体生长的机理。

纳米CaCO_3填充聚丙烯的非等温结晶动力学

利用差示扫描量热仪(DSC)研究了未处理纳米CaCO3和经偶联剂处理的纳米CaCO3对聚丙烯非等温结晶行为的影响。结果表明,处理的与未处理的纳米CaCO3粒子在聚丙烯基体中都能起到异相成核作用。但是,与未处理的纳米CaCO3相比,经表面改性的纳米CaCO3粒子能更加有效的提高聚丙烯的结晶温度。研究还发现,当偶联剂用量为纳米复合材料中CaCO3含量的1%～2%(质量),同时降温速率大于5K/min小于40K/min,相对结晶度要求大于30%时,处理的纳米CaCO3粒子可使聚丙烯的结晶动力学参数Zc有小幅度的增加,F(T)值则显著减小,此结果具有非常重要的实际应用价值。