溴和碘掺杂高取向反式聚乙炔导电性能各向异性研究

根据固体能带理论，用EHMO/CO方法，计算了高取向反式聚乙炔及溴和碘掺杂态的二维能带结构，讨论了其导电性能的各向异性．研究表明。

XRD研究芳基乙炔聚合物炭化过程中的结构变化

根据热失重曲线、元素分析和 X射线衍射分析了芳基乙炔聚合物炭化过程中的结构变化。结果表明 ,芳基乙炔聚合物在 90 0℃炭化时 ,成碳率高达 84 % ;随着炭化温度的升高 ,碳含量增加 ,H/ C比减小。在 6 0 0℃以前 ,随着炭化温度的升高 ,聚合物原有的序态结构逐渐被破坏 ;6 0 0℃以后 ,随着炭化温度的升高 。

两种[对苯乙炔-2,5-二(十二烷氧基)对苯乙炔]共聚物的合成及性能研究

用含氯前聚物路线和Ｈｅｃｋ反应分别合成［对苯乙炔－２，５－二（十二烷氧基）对苯乙炔］无规共聚物及交替共聚物．由元素分析、凝胶渗透色谱、吸收光谱及ＤＳＣ对其进行表征，研究了共聚物的组成与导电率、溶解性及发光性能的关系．比较了无规共聚物与交替共聚物在性能上的差别．

主链含电子传输型基团的可溶性PPV发光特性研究

经由Ｗｉｔｉｇ－Ｈｏｒｎｅｒ反应合成了一种可溶的ＰＰＶ主链含有电子传输基团的新型结构电子聚合物。该低聚物的Ｍｗ＝１０００、Ｔｄ＝２７０℃，可溶于氯仿和四氢呋喃。构造了最简单的三明治式电致发光器件ＩＴＯ／Ｏ－ＰＰＶ（８０ｎｍ）／Ａｌ，其电致发光和光致发光光谱基本一致。该器件与同样结构的ＰＰＶ相比其ＥＬ表现出在５０９ｎｍ处单一的宽峰，而ＰＰＶ的器件为５２０ｎｍ和５５０ｎｍ的双峰。另外由于主链上含有电子传输特性的二唑基团及聚合物材料的分子量较小，器件的量子效率达到０．１３％。

纳米纤维状微结构乙炔聚合物的相变研究

在真空中对由乙炔聚合制备的纳米纤维采用百种处理工艺进行升温相变处理，即及时抽出反应产生的气体以保持真空度和不抽出反应产生气体．TEM观察发现相变前后的微观形态均为纤维状，IR实验结果表明在两种不同处理工艺条件下得到的产物不同．在第一种处理工艺条件下，随温度升高纳米纤维发生链断裂和碳化，且相变产物的电阻越来越小，在700℃以上得到具有较高导电性的纳米导电纤维，XRD实验表明相变后产物虽未石墨化但结晶性增强，相变后产物具有较高导电性的原因可能是由于其具有类似于石墨联的离域大π键结构以及纳米钢粒子自由电子的贡献．而第二种处理工艺由于未将分解产生的小分子及时抽出使得制备的产物只发生部分碳化，导电性能较差．

芳基乙炔聚合物的研究

采用加入单炔基的苯乙炔共聚;低温下长时间的预聚来控制间二乙炔基苯的聚合放热。并用红外光谱对聚合物的固化物进行了结构表征。结果表明:加入30%的苯乙炔能使间二乙炔基苯的聚合反应焓从2013J/g 降为1050J/g;经过预聚,间二乙炔基苯的反应焓降为452.6J/g;间二乙炔基苯发生均聚或与苯乙炔发生共聚,炔键打开生成大量的双键,形成苯环或顺式共轭多烯结构。

六羰基钨催化制备聚苯乙炔及其荧光性能的研究

用W(CO) 6 催化体系聚合苯乙炔 ,以高产率获得较高相对分子质量的聚苯乙炔。使用UV、IR、GPC等分别对聚苯乙炔结构进行表征。采用不同波长的激发光对聚苯乙炔荧光性能进行了详细研究 ,结果表明 :当聚苯乙炔用 31 0nm激光激发时 ,呈现 3个荧光发光峰 ,峰值分别在348、396和 61 0nm处 ,与其溶液的紫外吸收有类似的光谱曲线特征。荧光峰在 348nm处的荧光 ,当聚苯乙炔质量浓度大于 0 0 5g L时 ,呈现荧光猝灭效应 ;在聚苯乙炔质量浓度为 1 0 - 4g L时 ,呈现出最大的荧光发光量子效率。当激发光波长低于 2 70nm和高于 340nm时 ,348nm波长荧光消失 ;荧光峰在 396nm处的荧光 ,当聚苯乙炔的质量浓度为 1 0 - 2 g L时 ,呈现最大的发光量子效率 ,聚苯乙炔的质量浓度增大或降低 ,其发光强度均呈现减弱现象 ;荧光峰在 61 0nm的荧光 ,在聚苯乙炔质量浓度为 1 0 - 4g L时 ,呈现最大的发光量子效率。荧光性能研究结果证明这种催化剂获得的聚苯乙炔具有多种异构链结构。

2-炔丙基-4-[4-N,N-二乙基苯偶氮基]苯甲酸酯的合成、表征及光限幅性能

使用二环己基碳酰亚胺(DCC)和N,N 二甲基吡啶(DMAP)催化合成了非线性生色化合物2 炔丙基 4 [4 N,N 二乙基苯偶氮基]苯甲酸酯(PBAB)。与酸催化等法进行比较,DCC/DMAP催化法具有反应条件温和、产率高的优点。用紫外、红外、核磁和元素分析对化合物结构进行表征。测定了其光限幅性能,在低入射激光光强时,透射光强度随入射光强度增加而增加;当入射光强度达151.4GW/cm2透射光强开始偏离线性,呈现非线性光限幅效应。对其限幅机制进行了分析,结果显示产物对1064nm波长激光的限幅机制主要是双光子吸收机制。

2,4-己二炔-1,6-二乙基脲的合成及聚合反应

研究了一种时间-温度指示剂2,4-己二炔-1,6-二乙基脲的合成方法,用元素分析、飞行时间质谱、傅立叶变换红外光谱、激光拉曼光谱和核磁共振对其结构进行了表征,并采用光密度计、红外光谱和紫外光谱对其聚合过程进行了初步研究。结果表明,该化合物在紫外灯照射和加热两种条件下,均可以发生固相聚合反应,但在紫外灯照射下的聚合速率要比加热条件下快得多。随着聚合程度的增加,化合物的颜色逐渐由白色变为蓝色甚至黑色,并具有时间累积效应,可以作为时间-温度指示剂使用。

1,4-二氯甲基-2,5-二甲基苯与1,4-二氯甲基-2-甲氧基-5-辛氧基苯的共聚研究

用1,4-二氯甲基-2,5-二甲基苯和1,4-二氯甲基-2-甲氧基-5-辛氧基苯共聚合成了一种可溶的聚对苯乙炔的衍生物,对共聚物结构进行了红外光谱。

主链含三苯胺单元的聚苯乙炔的合成及其电致发光性能

采用4-甲基三苯胺的二醛基化合物分别与对、间、邻 二甲基苯的膦盐反应,制备了三种含三苯胺单元的聚苯乙炔类共聚物TPA PPV、TPA PmPV和TPA PoPV。结果表明:TPA PPV和TPA PmPV具有良好的热稳定性和光电化学性能,该类共聚物不但具有良好的空穴传输性能,而且作为发光材料应用于发光器件时可以调制发光颜色。

偶氮苯取代功能聚炔(poly(PBNAA))的制备及光限幅性能

使用二环己基碳酰亚胺(DCC)和N,N-二甲基吡啶(DMAP)催化酯化合成了非线性取代炔化合物3-{4-[4′-硝基-偶氮苯-4-[N-甲基-N-亚乙氧基羰基]苯氧基]-1-丙炔(PBNAA),在金属铑催化剂作用下制备出偶氮取代功能聚炔。用紫外、红外、核磁和元素分析对材料的结构进行表征,并测定了其光限幅性能。发现高分子溶液对脉宽40ps波长1064nm激光,在低入射激光光强时,透射光强度随入射光强度增加而增加;对浓度为0.6×103mg/L溶液当入射光强度达105.4GW/cm2透射光强开始偏离线性光限幅阈值,随着入射光强进一步增加到491.2GW/cm2时,透射光强逐渐达到一个饱和值(197.8GW/cm2)。并发现随着溶液浓度增加,光限幅性能增强。对光限幅机制的分析显示,材料对1064nm波长激光的限幅机制主要是双光子吸收机制。

富勒烯高分子聚合物的制备及发光性能

采用金属钨催化剂和溶液聚合法 ,在室温下合成了C6 0 和 1 -苯基 - 1 -丙炔共聚物 ,对该共聚物的结构进行了表征 ,发现在聚合反应中C6 0 既作为共聚单体分子又呈现出催化剂的作用。详细地测试了聚合物的荧光性能 ,结果表明共聚物荧光发光光谱峰位置与激发光波长无关。对聚合物不同浓度溶液的测试和对聚合物发光机制的分析表明 :在聚合物链中含有不同发光结构点 。

侧链对聚对苯撑乙炔溶解性和光谱性能的影响

利用钯催化反应合成了一类侧链含不同烷氧取代基(甲氧基,辛烷氧基,十二烷氧基)的聚对苯撑乙炔,讨论了侧链烷氧取代基对聚对苯撑乙炔的分子量和溶解性的影响,比较了聚合物的紫外吸收光谱和荧光光谱特征。

稀土络合催化苯乙炔直接成膜聚合——Ⅳ.聚合反应动力学与机理

应用*CO_2淬灭法和IR、UV分析手段跟踪研究了环烷酸钕-三异丁基铝[Nd-(naph)_3-Al(i-Bu)_3]络合催化苯乙炔直接成膜聚合体系中活性络合物的形成和变化,聚合条件对催化活性的影响及聚合反应动力学与机理。稀土络合催化苯乙炔直接成膜聚合是典型的链锁反应,表观聚合速率对单体浓度、活性络合物浓度均为一级关系,表观活化能为13.6kJ/mol,影响聚合活性的本质在于聚合体系中形成了活性与非活性两种络合物。活性络合物是瞬间形成,不断消耗,不断产生活性中心。活性中心在聚合过程中可能发生链自动中止,不断失活。溶剂的给电子能力减弱或助催化剂的烷基化能力增强,都将有利于活性络合物的形成。指出了活性络合物的形成及催化聚合模式。

含蒽核心不对称共轭苯乙炔树形聚合物的合成

借助于一条合成路线和两组反应条件 ,采用收敛法合成了第 1～ 3代以蒽为核心的不对称共轭苯乙炔树形聚合物 (PADs) ,并利用元素分析和核磁共振谱 (1HNMR和13CNMR)

掺杂剂对聚乙炔中孤子的影响

本文用半经验CNDO/2量子化学计算方法研究了各种掺杂剂对聚乙炔中孤子性质的影响,掺杂剂的存在使孤子的宽度变小,且p型掺杂剂比n型掺杂剂的影响更大,这主要是由于掺杂剂与聚乙炔链之间的电荷转移量不同造成的。

可溶性聚对二乙炔苯的合成与表征

一些π－共轭高聚物由于具有优良的荧光性能或三阶非线性光学性能而引起了人们极大的兴趣，合成新型可溶性π－共轭高聚物的研究已成为近年来的研究热点［１～６］．对二乙炔苯的聚合研究已有报道［７，８］，但得到的聚合物为不溶不熔物，这就阻碍了其作为荧光或非线性光...

新型电致发光材料聚对苯乙炔的制备

报道了新型电致发光材料聚对苯乙炔的制备过程和有关测试结果。发现恒重后的双锍盐含有二个结晶水这一新现象，并确认最终产物为聚对苯乙炔。

^(60)Co辐照对芳基乙炔预聚体热聚合物性能的影响

为了探讨辐照对芳基乙炔预聚体及聚芳基乙炔(PAA)性能的影响,采用^(60)Co对芳基乙炔预聚体及PAA进行辐照,并运用DSC和TGA对芳基乙炔预聚体热聚合过程和PAA的性能进行了研究。研究结果表明:(1)辐照的芳基乙炔预聚体聚合热减小:(2)经预辐照热聚合的PAA比未经预辐照直接热聚合的PAA的耐热性好;(3)PAA经辐照后处理,耐热性能提高。这些结果表明辐照能有效改善PAA的耐热性能。