甲烷氯化物生产过程中环保措施的研究与应用

通过对甲烷氯化物生产过程中可能产生VOCs尾气的各环节进行讨论,详细分析了当前业内通用的治理措施,结合企业的实际情况,阐述了企业现有的VOCs治理措施,为其他相似工况提供了借鉴。

沸石催化合成金刚烷

采用不同类型的沸石催化剂研究了金刚烷的合成，并考察了不同条件对反应的影响。研究表明，Ｎｉ（３％～５％）／ＵＳＹ型催化剂具有较高活性和良好的金刚烷选择性；最佳反应条件为：温度２５０℃，催化剂添加量２５％～２８％，时间２～３ｈ，氢气压力１．０～１．５ＭＰａ；通入微量无水ＨＣｌ气体，金刚烷收率显著提高。

固体超强酸SO_4^(2-)/ZrO_2催化合成1-溴十二烷

以十二醇和氢溴酸为原料、固体超强酸SO42-/ZrO2为催化剂合成了1 溴十二烷。采用正交实验研究了固体超强酸催化剂的制备条件及反应条件对合成1 溴十二烷的影响。结果表明,固体超强酸SO42-/ZrO2的最佳制备条件:硫酸浓度0.5mol/L,浸渍时间0.5h,焙烧温度650℃,焙烧时间2h;合成1 溴十二烷的工艺条件为:反应温度110℃,反应时间4h,物料配比n(C12H25OH)∶n(HBr)=1.0∶2.0,m(C12H25OH)∶m(cat)=1.000∶0.150,产品收率72.0%。

1-溴-5-氯戊烷的合成方法研究

报道了采用无水氯化锌和硫酸复合催化剂 ,正庚烷作为卤代反应的分水剂 ,将 1,5 戊二醇同时用氯化氢和溴化氢卤化反应一步制取 1 溴 5 氯戊烷的实验结果。实验考察了反应温度、催化剂用量、原料气配比、卤化反应时间等因素对产物收率的影响。实验确定 :在反应温度为 95℃左右 ,采用浓硫酸 (0 5 % )和无水氯化锌 (2 0 % )复合催化剂 ,用HCl∶HBr(mol)为 3 0～ 3 5的原料气将 1,5 戊二醇卤化 ,反应 14h后产物中 1 溴 5 氯戊烷的含量达到 80 %以上。

正溴丁烷的工业合成方法的改进

提出了高效合成正溴丁烷的工业方法:正丁醇用量0.1mol,NaBr用量为0.25mol,57.0%～62.0%的硫酸用量为180g时,回流反应1h,正溴丁烷产率可高达97.5%。

金刚烷合成技术进展

简要阐述了金刚烷的结构、性质及主要用途,重点介绍了近期国内外金刚烷的合成方法及其技术进展。通过对各种合成方法进行比较,认为沸石催化法是最为典型,也是最为活跃的一种方法,极有可能取代传统的三氯化铝法而成为一种较为理想的工业生产方法。

2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷制备研究进展

2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷(BPAF)作为交联剂在氟橡胶领域具有重要的应用,是功能性聚合物及医药、农药行业的重要中间体。本文介绍了不同酸为催化剂时2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法。

溴代正丁烷的绿色合成

以溴化钾、正丁醇为反应原料,水为溶剂,滴加浓硫酸合成溴代正丁烷。考察了反应条件对产率的影响,结果表明在溴化钾0.1 mol、正丁醇0.07 mol、浓硫酸5 mL、水2.5 mL,回流反应3 h条件下,产率为96.3%。该方法废液后处理简单,排放无污染。粗产品经气相色谱分析证明几乎不含副产物,对产品进行了密度及折光率测定、红外表征。

全氟丁酸还原制备七氟丁醇的工艺

针对七氟丁醇合成工艺复杂,产率低下的问题,以全氟丁酸、甲醇作为起始原料,对甲基苯磺酸为催化剂,合成全氟丁酸甲酯,然后以硼氢化钠还原全氟丁酸甲酯,得到七氟丁醇.结果显示:对于全氟丁酸甲酯的合成反应,当醇酸摩尔比为2∶1、催化剂用量为原料酸质量的0.6%,反应时间为3 h时,全氟丁酸的转化率达到85%,酯的粗品经蒸馏和水洗后即可用于还原反应;对于还原反应,当还原剂和酯的摩尔比为0.8,反应温度处于30℃,其还原效果最佳.优化后全氟丁醇的总收率可达到77.35%,目标产物经由核磁氢谱、碳谱和氟谱表征.该反应条件相对温和,原料常见且容易得到,适合工业化大规模生产.

卡尔费休库仑滴定法测定甲烷氯化物中微量水分

本文建立了卡尔费休库仑滴定法测定二氯甲烷和三氯甲烷工业产品中微量水分测定的分析方法，此方法实现了从取样到分析的全封闭操作过程。二氯甲烷和三氯甲烷的加标回收率分别97．5％～106．2％和88．2％～103．1％，RSD分别为5．3％和9．7％。该方法准确、快速、简便，完全能够满足甲醇法生产甲烷氯化物产品中微量水分测试需要。

二氯乙烷生产流程中脱水塔的模拟

采用PRO/II模拟软件,对聚氯乙烯生产中的二氯乙烷精制过程中脱水塔的相平衡数据进行了模拟比较,确定采用SRKM方程较优。对脱水精馏塔进行了模拟计算,模拟结果与工厂数据吻合较好,为操作条件优化和工艺改进提供了途径。

十氟戊烷的合成研究进展

介绍了十氟戊烷(HFC-4310)的性能和用途,叙述了3种重要的同分异构体2,3-二氢十氟戊烷(HFC-4310mee),3,3-二氢十氟戊烷(HFC-4310mcf)和2,2-二氢十氟戊烷(HFC-4310mf)的合成方法。认为我国应利用四氟乙烯或六氟丙烯已实现大规模生产的基础上,深入研究HFC-4310的合成工艺,争取早日实现HFC-4310的工程化,满足国内市场需求。

1-溴丁烷制备实验的优化设计

制备1-溴丁烷是有机化学实验中的一个具有代表性的卤代烃合成实验。实验室制备正溴丁烷是用正丁醇与氢溴酸反应制备。探讨了1-溴丁烷制备回流装置、产品的提纯等方面的优化设计。多次实验结果证明了实验改进后的可行性和优越性。

ODS替代品现状及发展动向

本文对ODS替代品的现状及发展动向作了详尽描述,介绍了世界ODS替代品生产及技术情况,预测了今后的发展方向。

1-氯辛烷的合成研究

以复合催化剂H -Z取代无水氯化锌作催化剂 ,用正辛醇与干燥的氯化氢气合成了 1-氯辛烷 ,产率提高了 15 % (wt) ,反应速度提高一倍。

环氧法制备环氧氯丙烷的工艺参数优化研究

采用钛硅分子筛作为催化剂,在固定床反应器中采用双氧水氧化氯丙烯的方法制备环氧氯丙烷.为优化反应操作工艺,通过小试重点分析了原料进料速率、催化剂、反应温度、溶剂、双氧水、氯丙烯等对原料转化率的影响,结果表明：钛硅分子筛催化剂与惰性物质二氧化硅的质量比为1∶2~1∶5,氯丙烯与双氧水物质的量的比为2∶1~8∶1,溶剂甲醇与氯丙烯的质量比为2∶1~7.5∶1,在空速为1440~2880mL·h-1,反应温度为25~75℃的情况下发生反应,制得环氧氯丙烷的最终收率大于70%.

1,1,1-三氯-2-硝基乙烷的合成研究

以1,1-二氯乙烯为主要原料,采用浓盐酸和浓硝酸混酸法,直接合成农药中间体1,1,1 三氯 2 硝基乙烷。通过正交实验确定了反应的优化条件:温度 30℃、时间 1.5 h、偏二氯乙烯∶浓盐酸∶浓硝酸为1∶1.1∶1.3(mol),收率66.5%。

3-溴甲基-3-甲基氧杂环丁烷均聚物的合成及表征

以1,4-丁二醇(BDO)为引发剂,三氟化硼乙醚络合物(BF3.Et2O)为催化剂,3-溴甲基-3-甲基氧杂环丁烷(BrMMO)为单体,CH2Cl2为溶剂,按阳离子开环聚合机理,合成出有机黏合剂3-溴甲基-3-甲基氧杂环丁烷均聚物(PBrMMO)。研究了低温条件下单体转化率随时间的变化情况,得出BrMMO转化率-时间曲线,考察了催化剂用量和反应体系温度对可控聚合的影响,确定出BrMMO可控聚合的最佳条件:BF3.Et2O与BDO的摩尔比为0.5∶1.0,0℃下加入单体并熟化3d。用IR、1HNMR、DSC及TGA对最终产物的结构与性能进行了表征。

无溶剂法合成氟代碳酸乙烯酯工艺的开发——中型试验

根据泰兴华盛精细化工有限公司在实验室开发的无溶剂法合成氟代碳酸乙烯酯工艺技术结果,以氯代碳酸乙烯和氟化钾为原料,进行了氟代碳酸乙烯酯合成中型试验研究。考察了氟化钾投料量、搅拌速率、反应温度以及保温时间对氟代碳酸乙烯酯的转化率以及合成收率的影响。结果表明,在氟化钾的投料量控制在50 kg/批,搅拌速率60 r/min,反应釜温度控制在90℃,保温时间控制在2 h的工艺条件下,氟代碳酸乙烯酯的转化率达到了92.53%,合成收率在86%以上,通过减压精馏可得到相应纯度的氟代碳酸乙烯酯。

改性镍钼粉催化合成1-溴代异戊烷

以异戊醇和氢溴酸为原料 ,改性镍钼粉为催化剂 ,催化合成 3,1-溴代异戊烷。探索出适于合成 1-溴代异戊烷的工艺控制条件 ,由异戊烷与氢溴酸物质的量比为n(异戊烷 ) :n(氢溴烷 ) =1 0 :2 5 ,催化剂用量为m(异戊烷 ) :m(催化剂 ) =1 0 0 0 :0 12 5 ,反应温度为 10 0～ 110℃ ,反应时间为 2h ,1-溴代异戊烷的收率为 :90 %。