阳离子树脂催化丙烯醛水合反应

采用釜式反应器,对13种阳离子交换树脂催化丙烯醛水合反应的活性和选择性进行考察,筛选出适合丙烯醛水合反应的树脂催化剂。在固定床反应器中,考察了温度、空速和丙烯醛质量分数等条件对选定的树脂催化丙烯醛水合制备3-羟基丙醛反应的影响,并通过正交实验优化了工艺条件。

pH值对共沉淀法制备钼基多金属氧化物催化异丁烯选择氧化制甲基丙烯醛性能的影响

研究了共沉淀法制备Mo-Bi-Fe-Co-Mn五组分催化剂过程中溶液的pH值对催化剂中物种存在状态的影响.并考察其异丁烯选择氧化制备甲基丙烯醛(MAL)的反应性能.结合粉末X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外(FTIR)光谱、X射线光电子能谱(XPS)、氮气吸附-脱附和H2程序升温还原(H2-TPR)等表征手段对催化剂的结构进行了详细的研究.结果表明,溶液的pH值对催化剂结构和组成有明显的影响.催化剂中某种特定物相MX随沉淀的pH值的提高而增加,当pH=7时,催化剂中MX相的量达最大值.此时,异丁烯的转化率和甲基丙烯醛的选择性分别为99.9%和95.6%.进一步提高沉淀的pH值,催化剂中MX相的量减少,异丁烯的转化率和甲基丙烯醛的选择性也相应降低.研究表明,催化剂上各组分间存在一定的相互作用,催化剂中的特定物相MX是影响反应活性的关键因素之一.

Au/SiO_2催化剂上丙烯空气氧化制丙烯醛

采用等体积浸渍法制备了Au/S iO2催化剂,X射线粉末衍射、透射电子显微镜表征结果显示,其金粒子的平均大小可控制在10nm以内。考察了反应温度、空速、金负载量、催化剂焙烧温度、添加助剂等对Au/S iO2催化剂催化丙烯空气氧化制丙烯醛反应性能的影响。实验结果表明,该催化剂具有很高的丙烯醛选择性。在325℃、原料气空速4 000h-1、V(C3H6)∶V(O2)=1∶2、反应时间120m in的条件下,采用500℃焙烧的Au/S iO2催化剂,当丙烯的转化率为1.0%时,丙烯醛的选择性达70%以上。提高焙烧温度至800℃,丙烯醛选择性可达90%。加入Cu助剂可以提高丙烯的转化率,但使丙烯醛选择性下降。

角黄素合成新工艺

1,3-二双键十五碳膦酸酯直接缩合法合成β-胡萝卜素,β-胡萝卜素选择性催化氧化合成角黄素.用单因素实验、均匀实验设计和单纯形寻优法研究β胡萝卜素催化氧化工艺.1,3-二双键十五碳膦酸酯和2,7二甲基2,4,6辛三烯1,8二醛缩合合成β-胡萝卜素,收率68%;催化氧化反应合适工艺条件:β-胡萝卜素6.8g,复合催化剂0.45g,二氯甲烷250ml,饱和次氯酸钠溶液50ml,CO2作酸碱调节剂和惰性气体,-5℃下反应40min,角黄素收率89.6%.β-胡萝卜素和角黄素粗产物用重结晶方法提纯.

H_3PW_(12)O_(40)/Al_2O_3催化剂在甘油脱水制备丙烯醛反应中的性能评价

采用等体积浸渍法制备了H3PW12O40/Al2O3催化剂,在固定床反应器中,考查了催化剂对甘油制备丙烯醛的反应性能以及催化剂的积炭行为,并利用BET、SEM和XRD等对失活前后的催化剂进行了表征。结果表明,负载量为30%时活性最佳,此时甘油转化率100%,丙烯醛的选择性为83.2%。较高的空速有利于减少催化剂上的积炭量,而空速为10 h-1时,催化剂的积炭量最低。而催化剂失活的主要原因是表面积炭引起的,它覆盖在催化剂表面,堵塞了孔道,从而引起了催化剂活性的降低。而积炭可能是由丙烯醛在催化剂上的聚合而产生的。但积炭并没有破坏催化剂的结构,催化剂仍然保持Keggin结构。

4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛合成新工艺

研究了异戊二烯经与次氯酸加成、乙酸酐酯化和氧化三步反应合成4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的新工艺,总收率达到65%.用CO2控制异戊二烯-氯碱溶液体系的PH值,在加成反应温度0～5℃,反应时间5～6h时,1-氯-2-甲基-3-丁烯-2-醇和4-氯-3-甲基-2-丁烯-1-醇的总收率为72%;所得加成产物与乙酸酐酯化反应,1,2位酯化产物发生烯丙基重排,生成1-乙酰氧基-4-氯-3-甲基-2-丁烯.通过研究采用负载了高碘酸的离子交换树脂作催化剂,先期室温后期升温的反应工艺,使反应时间由原来24h缩短至5h,收率也提高到95%:再以TEMPO作催化剂,酯化产物1-乙酰氧基-4-氯-3-甲基-2-丁烯氧化成为4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛,收率达97%.

丙烷选择氧化制丙烯醛研究进展

论述了丙烷选择氧化制丙烯醛催化反应的反应条件、催化剂和丙烯醛生成机理等方面的研究进展。

油脂热解生成丙烯醛的途径及规律研究

考察了油脂降解产物——甘油和脂肪酸受热降解生成丙烯醛的情况及其生成丙烯醛的途径。结果表明:在175℃加热条件下,甘油每小时生成丙烯醛平均量为106.95μg/kg,棕榈酸为551.33μg/kg,硬脂酸为263.23μg/kg,油酸为34 795.96μg/kg,亚油酸为24 395.15μg/kg;油脂热解生成的丙烯醛主要来自于脂肪酸的分解而非甘油,且不饱和脂肪酸生成丙烯醛的量远远高于饱和脂肪酸的;甘油主要通过脱水生成丙烯醛,饱和脂肪酸主要由于碳链在高温下断裂生成丙烯醛,而不饱和脂肪酸生成丙烯醛则是通过氧化,继而发生夺氢反应生成烯丙自由基,进一步断裂得到丙烯醛。

C_9-AM水溶性石油树脂的研究

以乙烯生产的副产物——C9馏分油中的可聚成分和丙烯酰胺为原料,采用自由基溶液聚合的方法,合成水溶性的石油树脂,确定了最佳反应条件,并对产品进行了表征。

丁烯醛的生产工艺及应用

综合介绍丁烯醛的性质、工艺路线并对今后的研究课题和应用前景加以讨论和展望。

无机膜反应器在丙烷选择氧化反应中的应用

将无机 膜反应 器应用于 丙烷部分 氧化制 丙烯醛的 反应 中，考 察了 不同 膜操 作方 式和 反应条件的 影响． 实验结 果表明， 采用 Ｐ Ｐ Ｏ Ｒ 膜操 作方式 ，即丙烷从 渗透侧 通入，氧气 从反应 侧通入，丙烷可获 得较大 的自由活 化空间， 避免与气 相氧反 应，因此提 高了部 分氧化反 应的选择 性． 采用分别进样的 膜反应 ，丙烯醛产 率可比 混合进样 的固定 床反应高 出达３

KF/Al_2O_3催化下亚胡椒基丙醛的合成

KF Al2O3作催化剂,催化洋茉莉醛和丙醛进行Claisen-Schmidt缩合反应合成了亚胡椒基丙醛。通过正交实验确定了适宜的工艺条件,洋茉莉醛∶丙醛为0 3∶0 42(摩尔比),14g催化剂,丙醛滴加时间2h,反应温度60℃～70℃,反应时间2h。平均摩尔收率80 2%。

丙烷选择氧化制丙烯醛分析方法的研究

报道了用407有机载体、十六烷、13X分子筛三根色谱柱分析丙烷选择氧化制丙烯醛的反应物及生成物的气相色谱分析方法及用这些分析数据计算了反映催化剂特性参数的转化率、选择性、收率。

高选择性和稳定性的CsPW/Nb_2O_5催化剂用于甘油脱水制备丙烯醛(英文)

以磷钨酸铯盐Cs2.5H0.5PW12O40(CsPW)为活性组分,负载到Nb2O5载体上,并用于甘油脱水制备丙烯醛的反应中.通过调节焙烧温度(400–700°C)以及活性组分负载量(5儃60 wt%),对催化剂酸性进行调节.CsPW负载量为20 wt%,500°C焙烧的CsPW/Nb2O5催化剂性能最佳,甘油转化率为96%,丙烯醛选择性为80%,反应10 h内没有失活现象,并且该催化剂具有良好的热稳定性,可通过烧炭进行再生.

丙烯选择性氧化制丙烯醛的催化剂研究

选择和制备了多种过渡金属单氧化物和复合氧化物催化剂。采用微反-色谱联用装置研究了它们对丙烯氧化制丙烯醛的催化性能。分别考察了反应温度、气体空速、原料配比的影响；其中所研制的金属原子比为2：3：1的Fe－V－Ti复合氧化物催化剂，在空速为10000h^(-1)，反应温度为320℃，C3H6/O2=1:1的条件下，丙烯转化率为78%，丙烯醛选择性为95%，收率为74%，时空产率为5000g·L^(-1)·h^(-1)。

肉桂醛合成条件优化研究

本文研究了在碱性溶液中，苯甲醛与乙醛缩合制备肉桂醛的反应，探索出本合成法的最佳反应条件，摩尔收率达５７％，对影响因素进行了分析。

新型丙烯醛和丙烯酸催化剂单管工艺试验研究

在模拟工业生产装置上 ,研究了新型丙烯 (C3=)氧化制丙烯醛 (ACR)、ACR氧化制丙烯酸 (AA)催化剂的性能 ,确定了催化剂的操作条件 ,并在此条件下进行了催化剂稳定性考察。结果表明 :C3=氧化制ACR在空速80 0～ 1 0 0 0h-1,盐浴温度 31 0℃ ,C3=、空气、水的体积比为 1 0∶73∶1 7时 ,C3=转化率高于 98% ,ACR收率高于81 % ,ACR +AA总收率高于 92 % ,COx 收率低于 4% ;ACR氧化制AA在空速为 1 42 0h-1,盐浴温度为 2 5 8℃时 ,ACR转化率高于 98% ,COx 收率低于 3%。催化剂运行 1 0 0 0h后的性能良好。

丙烯醛的工业生产工艺及其下游产品的开发

介绍了丙烯醛的工业生产方法,叙述了丙烯醛下游产品的开发情况。用于生成丙烯醛产品的反应主要有甲醛乙醛气相缩合法、乙烯醚热解法、丙烯氧化法、丙烷氧化法和丙三醇脱水法等,其中甲醛乙醛气相缩合法和乙烯醚热解法为淘汰的工艺,丙烯氧化法是现行的主要生产方法,丙烷氧化法和丙三醇是具有前景的新途径。丙烯醛可进一步用于合成1,3-丙二醇、丙烯酸、蛋氨酸、3-甲基吡啶和DNA加合物等产品,其中在丙烯醛-DNA加合物上的应用是目前主要的研究方向之一。

国产辛烯醛液相加氢催化剂工业化应用

介绍了吉林化学工业股份有限公司化肥厂自制国产辛烯醛加氢催化剂的生产情况,及在其丁辛醇装置上已应用的三批辛烯醛加氢催化剂使用情况,对产品质量及消耗等做了详细分析,表明了自制辛烯醛加氢催化剂国产化开发是成功的。

1－己烯羰化制庚醛过程中的气相色谱法分析

用交联ＳＥ－５４ＳＣＯＴ玻璃毛细管柱分离了１－己烯羰化制庚醛过程的原料、产品及杂质，并采用气相色谱－质谱（ＧＣ－ＭＳ）技术和纯样对照法鉴定组分。与填充柱定量结果对比表明，毛细管气相色谱法简便、准确，具有实用价值。