硫醚氧化为亚砜和砜的研究进展

亚砜和砜是两类重要的化合物,在化学和生物领域有广泛的应用。虽然有很多方法合成亚砜和砜,但通过控制硫醚的化学选择性氧化是合成亚砜和砜的常用途径之一;常见氧化剂如空气/氧气、双氧水、单过硫酸氢钾复合盐(Oxone)、高碘酸钠等均可以实现硫醚的选择性氧化。本文依据氧化剂的种类对氧化反应进行分类,综述了近年来硫醚氧化制备亚砜和砜的研究进展。

3,4-二硝基呋咱基氧化呋咱在N-甲基-2-吡咯烷酮和二甲基亚砜中的溶解行为(英文)

在常压、298.15K条件下,用RD 496-2000微热量仪分别测量3,4-二硝基呋咱基氧化呋咱(DNTF)在N-甲基-2-吡咯烷酮(NM P)和二甲基亚砜(DM SO)中的溶解焓,得到DNTF在不同溶剂中的微分溶解热和积分溶解热,建立了热量与溶质的量之间的关系式。对于DNTF,在NM P中描述溶解过程的动力学方程为d/αdt=1-0 3.81(1-α)1.19;在DM SO中,描述溶解过程的动力学方程为dα/dt=10-3.91(1-α)0.88。

高岭石插层-超声法剥片可行性研究

采用插层法和超声法相结合的方法对高岭石进行剥片。本试验选用三种插层剂进行插层,即尿素、醋酸钾和DMSO,分别采用饱和溶液浸泡法、吸潮法和微波插层法,先制备出高岭石的插层复合物,再对其进行超声处理。运用超声法尝试将高岭石插层复合物剥片,研究其插层及剥片效果,探讨超声剥片的可行性。经试验,采用醋酸钾作插层剂时,效果显著,有望用于工业生产。

4,4′-二羟基二苯砜的研制

研究了由苯酚与浓硫酸在高温下缩合制备4,4′-二羟基二苯砜(双酚S)的工艺。利用高效液相色谱仪对反应过程进行监测,确定了合成双酚S的最佳反应条件和比较经济的提纯方法。利用该方法,原料硫酸的转化率高于76％,未反应苯酚通过蒸馏回收利用,提纯过程中产物损失较少。制得产品的纯度在98.5％以上,熔点为249℃。

二甲亚砜芳烃抽提体系液液平衡数据的测定、关联及预测

测定了二甲亚砜在２５℃及７０℃条件下从正十二烷（正十六烷）中萃取苯、萘、菲、芘、甲苯、２－甲基萘的液液平衡数据。用苯、萘、甲苯体系的数据回归了ＵＮＩＦＡＣ相互作用参数，对二甲亚砜－萘－正十六烷及二甲亚砜－菲、芘、２－甲基萘－正十二烷体系的液液平衡情况进行了预测，结果令人满意。研究了加水对二甲亚砜萃取苯、萘、菲、芘、甲苯、２－甲基萘的影响。

隔板精馏塔分离氯化亚砜的模拟及工艺优化

利用AspenPlus软件对常规的两塔间接序列精馏工艺分离氯化亚砜进行了模拟计算,并提出了一种新型分离工艺—隔板精馏塔工艺。通过对隔板精馏塔的模拟计算,研究了预分离段进料位置、侧线采出位置、回流进料比和分配比对产品纯度和再沸器能耗的影响,结果说明最佳的工艺条件为:预分离段第6块板进料,主塔第55块板采出,回流进料比为4.45,液相分配比为1.60,汽相分配比为1.98。将隔板塔在最佳操作条件下的能耗与常规两塔工艺操作能耗和设备投资进行比较,隔板精馏塔节约冷凝器负荷和再沸器负荷分别为34.62%和34.64%;然后运用专业的设备投资计算软件CAPCOST计算2种工艺设备投资,结果表明,隔板精馏塔新工艺可以降低17.27%的设备投资。综上可知隔板精馏分离氯化亚砜是一种节能、高效的新型分离工艺。

水对PAN/DMSO/H_2O的流变行为和原丝性能的影响

文摘研究了水对PAN/DMSO/H2O纺丝液的流变行为和可纺性能的影响。结果表明,在较高的剪切速率下,PAN溶液表现出"切力变稀"。而在较低的剪切速率下,随着温度的增加,溶液黏度逐渐变低。水含量对溶液的黏度有较大影响。随着体系中水含量的不同,H2O-PAN之间的水和作用于水的脱溶剂作用之间形成竞争,从而决定黏度的变化。适量水的加入可以提高纤维的力学性能。随着纤维拉伸倍数的增加,聚丙烯腈纤维的断裂强度增加,断裂伸长率下降。在一定的纺丝条件下,随着含水量的增加,纺丝原液的可纺性会降低。而适量的水有利于获得具有弥散状微孔的均一结构的原丝。

国产环丁砜在芳烃抽提装置上的应用

锦州石油化工公司芳烃抽提装置自1990年9月起使用的溶剂全部是该公司生产的、改质后的坏了砜。生产实践证明；国产环丁砜具有优良的溶解性和选择性，对设备腐蚀甚微，完全可以取代进口环丁砜应用于芳烃抽提装置，并且可实现装置的长周期平稳生产。生产中应避免氧进入装置，以免造成环丁砜的氧化降解。操作好溶剂再生塔对避免环丁砜降解产物的沉积、改善运行中环丁砜的使用性能是非常重要的。

液相乳化氧化法生产二甲基亚砜

阐述了二甲基硫醚在二氧化氮催化下,采用液相乳化氧化法生产二甲基亚砜的新工艺。该工艺二甲基硫醚转化率≥95％,产率≥95％,粗产品中二甲基亚砜含量≥90％;工艺简单,设备投资少,生产安全,三废污染低。

气相催化法合成氯化亚砜

气相催化法合成氯化亚砜唐杜陵，张曼征，黄文丰，周忠信，李建新（湖北省化学研究所．武汉４３００７４）氯化亚砜［１］在有机合成上很重要，如氯化［２］、羧酸酰氯化［３］并醇解或氨（胺）解生成酯或酰胺，胺环化生成噻唑［４］和噻吩［５］等化合物，氯磺化及硫化物...

氯化亚砜的成环反应

简述了氯化亚砜与二羟基化物、醇胺、多元醇、有机酸胺、二酸、含α－甲基酰胺、二（α－甲基）化物等的成环反应。

一种绿色正十二烷基甲基亚砜制备工艺研究

开发了一种绿色环保的标题物质制备工艺。第一步,用碳酸二甲酯对正十二硫醇进行单甲基化合成中间产物正十二烷基甲基硫醚:以碳酸钾为催化剂,碳酸二甲酯既为甲基化试剂又为溶剂,反应温度105℃,正十二硫醇与碳酸二甲酯投料质量比1︰5,催化剂用量7%,反应时间16 h,产率达89%。第二步,用过氧化氢对中间产物正十二烷基甲基硫醚进行选择性氧化制备标题物质:以四氢呋喃为溶剂,以少许浓硫酸为催化剂,正十二烷基甲基硫醚与过氧化氢(质量浓度30%)按质量比1︰4投料,最佳反应条件:反应温度30~40℃,反应时间为6~8.5 h,产率达70%(按原料正十二硫醇用量计)。通过熔点测定和质谱分析对目标产物进行了表征。

磺化聚醚砜共混质子交换膜的性能研究

将高离子交换容量（IEC）的磺化聚醚砜（IEC=1．83meq／g）与低IEC的磺化聚醚矾（IEC=1．17meq／g和IEC=0．92meq／g）以不同比例共混成膜。用原子力显微镜（AFM）和差示扫描量热仪（DSC）分析表征了共混膜基质之间的相容性。对膜的吸水率、电导率、甲醇渗透率、力学性能和抗氧化性能进行了测试。结果表明。不同IEC的磺化聚醚砜具有良好的相容性，低IEC磺化聚醚砜的加入有效地改善了共混膜的溶胀性和甲醇渗透性能，并维持了较高的电导率，同时膜的力学性能和抗氧化性能也得到了提高。当IEC为1．83meq／g和IEC为1．17meq／g的磺化聚醚矾以质量分数5：5和4：6共混时，共混膜各方面的性能达到了较好的平衡。

我国氯化亚砜的生产应用及市场分析

介绍了氯化亚砜的生产方法和应用情况 ,分析了我国氯化亚砜的生产消费现状和市场前景 ,针对存在的问题提出了我国氯化亚砜今后发展的建议。

氯化亚砜合成尾气循环风机密封的处理

介绍了氯化亚砜合成尾气循环风机的类型、工作原理及密封的种类,对风机在运行过程中出现的泄漏问题进行了综合分析(设备维修出现的问题及工艺方面存在的问题),并采取了相应的处理措施。

氯化亚砜的生产及应用现状

介绍了氯化亚砜的５ 种生产方法， 以及在医药、农药、染料工业上的应用。指出了发展氯化亚砜产品的关键在于提高生产技术水平。

含对硝基苯磺酰基的α,β-不饱和砜的合成

α,β-不饱和砜是以对硝基苯磺酰基乙酸酯为原料与芳香醛在六氢吡啶醋酸盐催化下发生缩合反应制得的。研究了催化剂对反应的影响,发现3-二甲氨基苯丙胺(DPA)是最有效催化剂之一。在NaC l/DMSO/H2O体系中,缩合产物(E)-2-(对硝基苯磺酰基)-3-苯丙烯酸乙酯(Ⅲb)在185℃反应,得到脱羧物〔E-1-苯基-2-(4-硝基苯磺酰基)乙烯(Ⅳb)〕。用1HNMR确证了缩合产物构型为E型。

氯化亚砜生产与应用

本文介绍了氯化亚砜几种生产方法、用途、市场需求及发展前景。

前景广阔的二甲基亚砜

介绍二甲基亚砜的性质。

影响PVA／DMSO溶液粘度的因素

采用不同规格的PVA与DMSO配制成不同浓度的PVA／DMSO溶液，在不同温度下测定其粘度。考察了溶液浓度、聚合度、醇解度与粘度的关系。