H型丝光沸石催化剂催化甲苯与叔丁醇的烷基化反应

针对合成对叔丁基甲苯传统工艺中存在的缺点,采用环境友好、可重复利用的H型丝光沸石催化剂(以下简称催化剂)进行了甲苯与叔丁醇的烷基化反应,并用X射线衍射和氨程序升温脱附等方法对不同焙烧温度下得到的催化剂的物相结构和酸性质进行了表征,研究了各种反应条件对催化剂的催化性能的影响。实验结果发现,在适宜的操作条件下,即催化剂的焙烧温度823K、反应温度180℃、反应时间3h、初始压力1.0MPa、原料与催化剂的质量比为8、叔丁醇与甲苯的摩尔比为4、溶剂环己烷与甲苯的摩尔比为5时,甲苯转化率达42.73%,叔丁基甲苯的选择性为96.30%,对叔丁基甲苯的选择性为80.37%。

催化裂化干气与苯烷基化制乙苯催化剂上积炭动力学

用热重法研究催化裂化干气与苯制乙苯催化剂上的积炭行为，考察了时间、温度和反应物浓度对积炭的影响。结果表明，在相同浓度下单组份积炭速度顺序为乙苯＞乙烯＞丙烯＞苯；双组份积炭速度顺序为苯－乙烯＞苯－丙烯。还研究了苯－乙烯、苯－丙烯和乙苯在催化剂上的积炭动力学，求得积炭活化能分别为１５．６、３１．５和１１．８ｋＪ／ｍｏｌ，并依此建立了积炭动力学方程。

催化精馏法干气制乙苯新工艺的研究

在改性的β沸石催化剂上研究了催化精馏法干气制乙苯的工艺过程,考察了各工艺参数对烷基化反应的影响,并提出了适宜的工艺条件:乙烯质量空速小于0 25h-1、进料苯烯摩尔比大于4、反应压力大于1 5MPa、反应温度150～180℃。在此条件下,乙烯转化率大于96%,乙苯选择性大于94%,反应产物中基本上无二甲苯生成。

催化裂化干气中乙烯制乙苯的催化剂研究

乙苯是生产聚苯乙烯的原料,一般都用高浓度乙烯与苯的烃化来制取。以稀乙烯气生产乙苯在国外只有试生产的报导。我国现有催化裂化装置数十套,年产干气近百万吨。其中所含10—25％乙烯尚未得到合理利用,若将它制成乙苯,所得的经济效益将会十分可观。从事这方面研究的主要有U.O.P.,Monsanto/Lummus,Mobil/Badger等,分别使用BF_3,AlCl_3和ZSM-5沸石为催化剂,均要求将原料气中的H_2S,

碱金属改性Y分子筛的甲苯氧化甲基化反应性能及其酸碱性质

碱金属改性Ｙ分子筛的甲苯氧化甲基化反应性能及其酸碱性质＊周灵萍李伟苏明李赫口亘陶克毅＊＊（南开大学化学系，天津３０００７１）关键词Ｙ型分子筛，甲苯，甲烷，氧化甲基化，苯乙烯，乙苯，酸性，碱性分类号Ｏ６４３／ＴＱ４２苯乙烯和乙苯是重要的化工原料．以往合...

异丙苯在Cu-HMS分子筛上的催化氧化

以含Cu的中孔分子筛(Cu-HMS)为催化剂,研究异丙苯的催化氧化。研究发现,Cu-HMS催化剂的加入使异丙苯氧化的诱导期显著缩短。在75℃下,以Cu-HMS为催化剂,O2为氧化剂的纯异丙苯氧化反应,苯乙酮为主要副产物,反应的选择性和转化率都很高。当催化剂用量为1 5×10-4mol/ml时,反应8h后,异丙苯转化率为32 7%,目的产物的累积浓度(质量分数)为37 7%,选择性为99%;反应12h后,异丙苯转化率为42 4%,目的产物的累积浓度为46 3%,选择性为95 6%。

负载杂多酸催化苯与丙烯合成异丙苯 Ⅱ. 负载杂多酸对苯与丙烯烷基化反应的催化作用

考察了负载杂多酸对苯与丙烯烷基化反应的催化性能,发现磷钨酸和硅胶是较好的活性组分和载体。以负载磷钨酸为催化剂,考察了负载量、活化温度、反应温度及丙烯分压对催化剂活性和选择性的影响。结果表明,负载量(质量分数)在20%～30%、活化温度200～300℃时,催化剂表现出较为理想的活性和选择性;反应温度低于70℃或丙烯分压高于0 3MPa时,活性受控于催化反应速率;反应温度高于90℃或丙烯分压低于0 3MPa时,活性受控于丙烯在苯中的溶解速率。

改性Raney Ni催化剂用于加氢合成间苯二甲胺

采用改性RaneyNi催化剂 ,研究了溶剂、温度、压力、催化剂用量对间苯二甲腈 (IPN)加氢合成间苯二甲胺(m XDA)反应的影响。结果表明 ,该催化剂在以甲醇、甲苯为混合溶剂 ,V(甲醇 )∶V(甲苯 ) =1∶2 ,当m(溶剂 )∶m(IPN) =3∶1,反应温度 70℃、压力 6 0MPa～ 7 0MPa、催化剂用量为原料质量的 10 %时 ,IPN转化率接近 10 0 % ,m XDA收率达 97%。失活催化剂经再生 。

乙苯脱氢的氢氧化技术进展

乙苯催化脱氢是生产苯乙烯的主要方法 ,为了提高乙苯转化率 ,降低能耗 ,在工艺上使脱氢反应生成的氢气和氧气反应 ,这不但使平衡反应向有利于生成苯乙烯的方向进行 ,而且还可为乙苯脱氢提供热量。介绍了近年来合成苯乙烯新技术 ,即乙苯脱氢 -氢气氧化 -乙苯脱氢工艺的催化剂开发、工艺开发和工业应用的进展。

不同硅铝比的HZSM-5沸石上乙苯-乙醇烷基化合成对二乙苯

研究了硅铝比为27、33、45和55的HZSM-5沸石对乙苯-乙醇烷基化合成对二乙苯反应的活性、选择性和稳定性。用TPD方法测定了反应前后样品的氨吸附量。结果表明,较高硅铝比的沸石活性低而选择性和稳定性较好。在较低的反应温度和较高的空速及乙苯/乙醇摩尔比情况下,对二乙苯选择性较好。

含锆层柱蒙脱石对1,2,4三甲基苯歧化反应的催化作用

用离子共聚法合成了硅锆层柱蒙脱石（ＳｉＺｒＰＩＬＭ）和铁锆层柱蒙脱石（ＦｅＺｒＰＩＬＭ），考察了它们对１，２，４三甲基苯（１，２，４ＴｒＭＢ）歧化反应的催化性能．１，２，４ＴｒＭＢ在催化剂样品上可发生歧化反应和异构化反应，歧化反应选择性达８０％以上．随着催化剂预处理温度的提高，１，２，４ＴｒＭＢ转化率下降，歧化反应选择性和四甲基苯（ＴｅＭＢ）中１，２，４，５ＴｅＭＢ含量则升高．催化剂对１，２，４ＴｒＭＢ歧化反应有择形催化作用，１，２，４，５ＴｅＭＢ和间二甲苯、邻二甲苯为主要产物，并且其含量偏离其热力学平衡组成，ＴｅＭＢ中１，２，４，５ＴｅＭＢ的含量在８５％以上．

采用固载化AlCl3催化剂合成直链烷基苯

选择具有中、大双孔结构的γ-Al2O3为载体制备了固载化AlCl3催化剂,并考察了其催化苯与1-C=12烷基化反应的活性及稳定性.结果表明,固载化AlCl3催化剂具有较高的苯烷基化反应活性及2-苯基异构体选择性,在反应温度80℃、苯烯摩尔比10/1的反应条件下,1-C=12转化率为100%,2-苯基异构体的选择性高于52%;较高的反应温度及延长反应时间有利于提高催化剂的稳定性;孔道堵塞仍是固载化AlCl3催化剂失活的主要原因.

混合二甲苯合成均三甲苯工艺的研究

研究了以混合二甲苯为原料 ,采用液相烷基化法合成均三甲苯的新工艺。对反应机理进行了探讨 ,开发了一种经济合理的烷基化工艺 ,并找到了其最佳工艺条件 ,在此条件下反应液中均三甲苯的含量达到 14%左右。该工艺具有原料价廉易得、产品含量较高的特点 ,满足工业化的要求 。

改性ZSM-5分子筛吸附分离混合二乙苯

研究了ZSM -5分子筛的离子交换、高温水蒸气处理对分离混合二乙苯的影响 ,确定了较佳的处理条件和吸附性能较好的吸附剂。采用高温水蒸气处理是最好的改性方法 ,水蒸气处理条件 :75 0～ 80 0℃、处理时间 2～ 3h ;色谱分离温度 180～ 2 0 0℃。用11mm× 780mm吸附柱作动态实验 ,对二乙苯的单程收率为 6 0 %,纯度大于 95 %。同时可副产高纯度的间二乙苯。

异丙苯合成失活FX-01催化剂的烧炭再生

以用于异丙苯合成的中试失活ＦＸ－０１催化剂为研究对象，研究了失活催化剂上积炭的性质及在不同温度下的烧炭再生情况，考察了再生前后催化剂的酸性、活性、晶相、比表面及孔结构等性能变化。结果表明，催化剂失活的原因在于炭沉积在孔的内表面上，从而占据了酸性中心；催化剂上的积炭在燃烧过程中会逐步石墨化，在５００℃以下难于将炭全部烧出。同时表明，经４５０℃烧炭再生后，可使积炭烧出９０％以上，催化剂表面积亦可恢复９０％，催化剂的活性基本得到恢复。

苯与乙醇在β分子筛上烷基化的研究

通过实验考察了反应温度、物料配比和质量空速对苯与乙醇在β分子筛催化剂上烷基化的影响，得到了在β分子筛催化剂上苯与乙醇合成乙苯的适宜反应条件。结果表明，在240～260℃，苯与乙醇摩尔比为4～6，苯质量空速3～5h^-1的条件下，乙醇转化率大于99％，乙苯收率大于80％。

X型沸石催化剂的甲苯甲醇侧链烷基化反应和吸附量热研究

本文报道了以原粉ＮａＸ和成型ＮａＸ为前体分别通过离子交换法及浸渍法制得的几种碱金属阳离子Ｘ型沸石上甲苯甲醇侧链烷基化反应的活性和选择性。并以ＮＨ３和ＣＯ２的微分吸附量热表征了这些催化剂的酸碱性。结果表明，在所有催化剂中成型ＫＸ的侧链反应活性最高。该催化剂对ＮＨ３的微分吸附热为４５ｋＪ／ｍｏｌ左右，吸附覆盖度为３．３μｍｏｌ／ｍ２；对ＣＯ２的微分吸附热在１２８～６０ｋＪ／ｍｏｌ之间，吸附覆盖度为０．１６μｍｏｌ／ｍ２。对比其他三种酸性相近的催化剂，碱性更强（如Ｋ／ＫＸ（ｐ）和Ｋ／ＫＸ（ｃ））或更弱（如ＫＸ（ｐ））时，侧链反应活性都较差。看来，成型ＫＸ催化剂的表面酸碱性匹配对侧链烷基化反应比较有利。该结果进一步证明了在甲苯甲醇侧链烷基化反应中催化剂酸碱协同作用的重要性。

压力、空速对 FX-01 催化剂上苯与丙烯烃化反应的影响

在用直径为２．７～３．０ｍｍ球型ＦＸ－０１催化剂填充的用于合成异丙苯三相鼓泡反应器中，其苯、丙烯反应生成异丙苯过程为外扩散控制［１］。欲提高反应程度，必须从控制步骤入手。在１４０、１６０和１８０℃三个温度下，比较了０．９、１．５ＭＰａ下的反应程度，结果为低压下反应程度高；在此三个温度条件下，做了苯质量空速１、２、３和３．８ｈ－１时的对比试验。结果表明，空速增加，反应程度提高。

邻硝基苯甲醛生产方法评介

从原料、成本、收率及工艺诸方面对生产邻硝基苯甲醛的5种方法作了简要评介,推荐由作者改进的醇钾缩合法。

十溴二苯乙烷阻燃聚苯乙烯的性能研究

本文采用十溴二苯乙烷(DBDPE)新型阻燃剂对聚苯乙烯(PS)进行阻燃改性,研究了DBDPE的阻燃机理、其与Sb2O3的协同阻燃效应及其对PS阻燃性能、物理机械性能的影响。结果表明,DBDPE与DBDPO阻燃效果相当,偶联剂处理后的DBDPE与Sb2O3复合阻燃剂协同阻燃的PS具有良好的综合性能。