填料、微生物和植物对生物滞留设施POPs归趋的影响研究进展

根据生物滞留设施中POPs的国内外相关研究,综述了生物滞留设施对POPs的去除效果及其影响因素、设施填料对POPs的吸附特性以及设施内微生物和植物对POPs的作用机理与响应情况等,并对未来发展方向进行了展望,为提高生物滞留设施的使用寿命及对POPs的控制效果提供理论依据。

二氟苯合成工艺的研究进展

系统总结了邻、间、对二氟苯在医药、农药、能源和电子领域的应用,阐明了邻、间、对二氟苯合成的重要意义。接着,综述了合成邻、间、对二氟苯的4种制备工艺路线,并对4种工艺路线进行比较得出最佳的工艺路线。最后,对芳香族氟化物的合成工艺和发展方向进行了展望。

1,2,4-三氟苯的合成研究进展

1,2,4-三氟苯是制备农药和医药的重要中间体。从6种不同原料角度对制备1,2,4-三氟苯的工艺路线进行综述,并对1,2,4-三氟苯的合成工艺和发展方向进行了展望。

金属离子和氧化剂对4-氯酚光化学降解的影响

在实验条件下,Mn2+/Fe2+/Cu2+/Zn2+/Al3+/Y3+/La3+(特别是Y3+和La3+)、KMnO4/K2S2O8/KClO3/KClO4/KBrO3/KIO3对4氯酚光化学降解起加速作用,且随其浓度增大而增强.KIO4对4氯酚光化学降解起抑制作用,且随其浓度增大而增强.KClO3/KBrO3+Y3+对4CP光化学降解的加速作用更为显著.无光照时,KMnO4、KIO4+Mn2+/Fe2+都能够使4氯酚立刻发生化学降解,尤其以KMnO4、KIO4+Mn2+的作用更为显著.

负载Pd-Fe双金属催化剂催化含氟芳香硝基化合物的选择性加氢

采用浸渍法制备了负载 Pd-Fe 双金属催化剂,考察了催化剂常压下催化3-氯-4-氟硝基苯的选择性加氢性能。结果表明,用硼氢化钾还原,在500℃焙烧4 h,钯和铁的质量分数分别为5%和0.2%的 TiO_2负载 Pd-Fe 催化剂,具有很好的催化活性和选择性。在3-氯-4-氟硝基苯0.1 mol,催化剂0.26 g,无水乙醇80 mL,50℃,0.1 MPa 和反应2 h 的条件下,TiO_2负载 Pd-Fe 催化剂催化3-氯-4-氟硝基苯加氢反应,反应产率98.1%,3-氯-4-氟苯胺选择性99.1%。TiO_2负载的 Pd-Fe 催化剂用于催化其他含氟芳香硝基化合物的常压加氢也表现出很高的催化活性和选择性,无脱卤现象。

一步法合成3,4-二氟苯腈

以3,4-二氟溴苯与氰化亚铜为原料,一步合成3,4-二氟苯腈,较佳的合成条件为:氰化亚铜和3,4-二氟溴苯的摩尔比为1.3∶1,反应温度150℃,反应时间10 h,溶剂为N,N-二甲基甲酰胺,收率81.2%,产品含量99.1%。通过元素分析、红外光谱、核磁共振、质谱分析对目标产物进行了结构鉴定。该法具有选择性强、纯度高、反应步骤少以及收率理想的优势,是一条适合大规模工业化生产的路线。

含席佛碱杯[4]芳烃衍生物的合成及其抗紫外抗氧化活性

为研究抗紫外抗氧化性能为一体的功能有机物，设计合成含席佛碱片段的杯[4]芳烃衍生物4，用1HNMR、13CNMR、IR及MS（（Maldi—Tof））表征新化合物的结构．研究4在波长280—400nm范围内的紫外光谱，用DPPH·法测定4对自由基的清除率，结果表明，4在325nm处有明显的紫外吸收，有抗UVA活性；它对DPPH·的清除率达到34％，有一定的抗氧化活性．实验还发现，4的中间体5，11，17，23-四叔丁基-25，27-二羟基-26，28-二（酰肼基甲氧基）杯[4]芳烃3对自由基清除率很高，可达90％左右．

连续法合成四溴双酚A

四溴双酚A是一种优良的溴系阻燃剂。以氯苯为溶剂,液溴/双氧水为溴化剂,采用釜式连续法合成了标题化合物。初步研究表明,较为适宜的工艺条件为：投料比n（双酚A）∶n（溴素）∶n（双氧水）=1∶2.1∶2.1,反应温度60℃,平均停留时间40 min,四溴双酚A的单程收率为85.4%,m.p.179.8-181.8℃。在此条件下套用溶剂,四溴双酚A的收率在95.0%以上,m.p.178.9-181.5℃。

PTA生产中浆料浓度的先进控制

在PTA生产过程中,TA浆料浓度是一个极其重要的工艺变量,该变量控制的好坏直接影响最终产品的产量和质量。首先分析了浆料浓度的特性,然后根据其特性提出了非线性补偿+预测控制的先进控制策略。实际应用表明,这一控制策略可以显著减少浆料浓度波动、提高装置处理能力。

导电聚苯胺二次掺杂制备方法及性能研究

利用化学氧化合成原理,以氨基磺酸(SA)为一次掺杂剂,盐酸为二次掺杂剂,制备了二次掺杂的导电聚苯胺,分别考察了不同掺杂剂量、氧化剂量及掺杂反应时间等因素对聚苯胺电导率的影响。实验结果表明,当n(An)∶n(SA)∶n(APS)=1∶5∶0.4,盐酸为1mol/L,一次掺杂反应时间为3.5h时,所得产物电导率较高且可达3.18S/cm。结果表明,二次掺杂工艺得到的产物具有较好的导电性能,并节约SA用量约40%,是一种绿色、新颖的制备方法。

新型杯[4]芳烃衍生物的合成及结构表征

为进一步研究杯[4]芳烃衍生物,并为后续衍生化反应制备中间体,用对叔丁基苯酚和甲醛为原料,利用一步法合成了对叔丁基杯[4]芳烃;再以对叔丁基杯[4]芳烃与碘乙醇的反应,得到了对叔丁基25,27-二羟基-26,28-二羟乙氧基杯[4]芳烃,其结构经1H NMR、13C NMR,、IR、M S和元素分析确证。

微波促进四苯基溴化磷催化合成氟代芳香醛(酮)

在氟化钾作用下,以四苯基溴化磷为催化剂,微波促进卤素交换制备了氟代芳香化合物。考察了不同溶剂,不同助催化剂对反应的影响并与常规加热的反应进行了对比。结果表明,在硝基苯溶剂中,n(氯代芳香化合物):n(氟化钾)=1∶3、n(Ph_4PBr)∶n(氯代芳香化合物)=1∶10、n(冠醚)∶n(氯代芳香化合物)=1∶20,反应温度210℃条件下,合成了9种氟代芳香化合物,收率76%～92%,微波辅助反应比常规加热反应时间缩短2～3 h。

氟代脱硝法合成间氟苯甲醛

报道了以间硝基苯甲醛为反应底物,喷雾干燥氟化钾(SD-KF)为氟离子源,一步合成间氟苯甲醛的氟代脱硝反应,研究了氟化剂用量、反应时间、溶剂等因素对反应的影响。结果表明,在间硝基苯甲醛用量25 mmol、n(间硝基苯甲醛):n(SD-KF):n(四苯基溴化鳞):n(邻苯二甲酰氯)=10:40:1:10、V(聚四乙二醇二甲醚)=0.25 mL、V(硝基苯)=25 mL、t=5h、θ=210℃条件下,反应转化率、选择性分别为70.5%和24.7%,间氟苯甲醛收率可达17.4%。反应也可在微波中进行,在投料比相同条件下反应2h,此时反应转化率、选择性及产物收率分别为74.3%、20.5%、15.2%。

Fe-Al复合催化剂催化水合肼选择性还原硝基制备对氯苯胺

以对氯硝基苯为原料,用Fe-Al复合催化剂催化水合肼选择性还原硝基制备对氯苯胺。实验结果表明:还原对硝基氯苯1.57g(10mmol),最佳催化剂组成A0.5g已处理的活性炭,FeCl3溶液(0.01mol/L)10ml和AlCl3(0.01mol)1ml;最佳反应温度为70℃;最佳原料配比为N(对硝基氯苯):N(NH2NH2·2H2O)=1.0:2 0;催化反应的选择性大99％,无脱氯副反应;对氯苯胺的收率为84.6％;讨论了各种因素对工艺过程的影响。

共聚物组成对PSMA/PSAN共混物相容性的影响

用浊点测定、傅里叶变换红外光谱和微差扫描热分析等方法研究了苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物(PSMA)与苯乙烯-丙烯腈共聚物(PSAN)共混物的相容性。浊点测定的结果表明部分共混物加热产生相分离,呈LCST行为。从相容的共混物的红外光谱观察到丙烯腈—C≡N基团吸收带频率产生位移。研究结果表明当MA和AN含量差别不大时,PSMA/PSAN共混物相容。这是由于在一定的共聚物组成范围内,PSMA/PSAN共混物中存在较弱的特殊相互作用所致。

硝基氯苯装置尾气净化处理与回收

本论文详细介绍了一种以硝基氯苯装置为对象的尾气处理工艺,旨在实现硝基氯苯气相的完全回收,并确保尾气符合排放标准。该工艺基于喷淋填料塔,通过冷冻盐水的降温作用,经过三级处理过程。第一级采用氯苯喷淋吸收,成功回收硝基氯苯气相,而第二级和第三级则通过冷水喷淋进一步降低气相中氯苯的含量。这一工艺方案有效解决了高凝固点物料尾气处理的难题,为硝基氯苯装置的环保生产提供了可行的解决方案。研究结果表明,该处理工艺在提高硝基氯苯气相回收率的同时,确保了尾气排放的环保合规性。

4-氯-3-氟甲苯和4-溴-3-氟甲苯的合成

以红色基GL(邻硝基对甲苯胺)为原料,采用“高温”重氮化反应分别经Sandmeyer反应、还原反应和Schiemann反应可制得纯度≥99．9%(GC)的4-氯-3-氟甲苯和纯度≥99．0%(GC)的4-溴-3-氟甲苯,总收率分别为33．8%和33．9%。其中重氮化氯代反应的最佳反应条件为:反应温度50℃,反应时间2．5h,n(红色基GL):n(CuCl)=1:0．55,保温温度70℃;重氮化溴代反应的最佳条件为:反应温度50℃,反应时间4h,n (红色基GL):n(CuBr)=1:0．60,保温温度60℃。产物经IR和GC-MS验证符合预期结构。此“高温”重氮化法可扩大至中试生产。

微波辐射下以1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲为溴代试剂合成3-溴黄酮

报道了在微波辐射下以1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲(DBDMH)为溴化试剂合成3-溴黄酮的新方法,系统考察了反应温度、时间及反应物配比对反应收率的影响.

Raney-Ni催化加氢制备间氯苯胺

将间硝基氯苯溶于甲醇,置于压力反应器中,加入Raney—Ni催化剂和脱氯抑制剂CEN,在温度为65℃和1.2MPa的氢气压力下反应80～85分钟,制取了间氟苯胺。反应混合物中的产品含量在75℃达到最高值、反应物中的产品含量随氢气压力的升高而增加,当氢气压力在10MPa～1.2MPa时产物含量最高,Raney—Ni用量为反应物的10％,脱氟抑制剂CEN为0.4％时可使产品的纯度达到99.4％。正交试验确定了优选工艺条件。

非活性溴代芳香化合物的甲氧基化反应

以 4 羟基 3 5 二溴苯甲醛和 4 羟基 3 溴苯甲醛为原料 ,甲醇为溶剂 ,Cu2 Cl2 DMF或Cu2 Cl2 CO2 为催化剂 ,温和、高效地进行非活性溴代芳香化合物甲氧基化反应制备精细化学品丁香醛和香兰素 ,收率可达 90 %以上。Cu2 Cl2 CO2 催化反应体系放热平稳 ,可直接回收精甲醇 ,有利于环境保护。