硫脲基咪唑啉季铵盐缓蚀剂的合成及效果评价

【目的】使用硫脲、油酸、二乙烯三胺为原料合成硫脲基咪唑啉季铵盐缓蚀剂。【方法】通过产品收率计算获得最佳物料配比,使用傅里叶红外光谱分析对合成的缓蚀剂官能团进行表征,确认缓蚀剂的合成效果。在含有不同缓蚀剂的腐蚀介质中进行静态挂片失重试验,计算金属的腐蚀速率和药剂缓蚀率,并对金属表面微观形貌进行表征分析。【结果】当油酸、二乙烯三胺的物料配比为1∶0.8时,药剂的合成效果最佳,收率最高;当腐蚀介质中药剂含量升高,对金属的缓蚀作用增强,当浓度达到150 mg/L时,缓蚀能力最佳。【结论】对金属表面进行微观形貌观察发现,含有药剂的金属表面形成了一层稳定的金属钝化膜,说明药剂起到了很好的缓蚀效果。

缺电子咪唑并杂环骨架的电化学偶联反应

联咪唑并杂环骨架在药物分子中的应用非常广泛,然而通常需要使用有毒的化学氧化剂通过氧化偶联来合成。近年来的电化学合成法非常绿色,但是应用范围仅限于富电子结构的合成。本文开发了一种缺电子联咪唑并杂环的电化学合成方法,此法产率高、后处理简单、容易进行放大,具有优良的规模生产潜力,且不需要氧化剂,对环境污染很小。

咪唑并杂环骨架与吩噁嗪的电化学偶联反应

咪唑并杂环骨架不仅在许多天然产物中被认为是一个特殊的结构,在光电材料结构中也具有特殊作用。开发了一种通过简单的电化学脱氢C-H/N-H交叉偶联方法实现咪唑并杂环骨架与吩噁嗪的电化学偶联反应,具有较高的区域选择性和优异的产率。反应在一个简单的单室电解池中进行,并且不使用金属催化剂或过量的化学氧化剂。与之前的方法相比,无需使用昂贵的Pt电极和更高的反应电流,反应条件更温和。

1-己基-3-甲基咪唑型离子液体的合成与表征

离子液体是一类新型的反应介质,在化学化工等领域得到了广泛研究和应用。其中,阳离子为1-己基-3-甲基咪唑的离子液体是一类常见的体系,然而人们对其表征和结构的研究相对不足。针对这一现状,合成了3种典型的1-己基-3-甲基咪唑型离子液体,包括1-己基-3-甲基咪唑溴盐、1-己基-3-甲基咪唑双(三氟甲基磺酰)亚胺盐、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。在此基础上,通过红外光谱仪、核磁共振波谱仪对三种离子液体进行了系统表征,分析并讨论了实验数据和分子结构之间的相互关系。上述研究验证了体系的化学组成和结构,与理论一致。同时,进一步加深了对1-己基-3-甲基咪唑型离子液体结构的认识,为今后相关工作的开展提供了科学依据。

酸性离子液体的合成和光谱表征

合成了基于N-甲基咪唑、2-吡咯烷酮阳离子的两个Br nsted酸性离子液体系列:[Hmim]HSO4/BF4、[Hnhp]HSO4/BF4以及两种—SO3H功能化酸性离子液体1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([C3SO3Hmim]HSO4)、N-(3-磺酸基)丙基吡咯烷酮硫酸氢盐([C4SO4Hnnp]HSO4)。其中,[Hnhp]HSO4/BF4,[C4SO4Hnnp]HSO4是本实验设计合成的新型酸性离子液体,而咪唑类离子液体用于对照。上述6种离子液体均以核磁共振、电喷雾质谱、红外光谱和紫外光谱分析法对结构加以表征并确认;并以它们作为溶剂和催化剂对乙酸、乙醇酯化反应进行初步试验,结果表明所合成的新型酸性离子液体(尤其是引入磺酸基的)是酯化反应较理想的绿色液体酸催化剂。

1-甲基-4,5-二硝基咪唑合成工艺

以甲基咪唑为原料,通过一步硝化法制备了1-甲基-4,5,-二硝基咪唑（4,5-MDNI）,解决了4,5-二硝基咪唑（4,5-DNI）显酸性的问题,并以元素分析,红外光谱,核磁共振光谱,质谱对其结构进行了表征,通过正交实验研究了温度、反应时间、发烟硝酸与发烟硫酸的体积比对4,5-MDNI的收率的影响,结果表明,合成4,5-MDNI的最佳工艺条件为：温度105-115℃,反应时间2 h,发烟硝酸与发烟硫酸的体积比为1：1,此时收率达60%（以4,5-MDNI计）。利用DSC对目标产物进行了热分解研究,表明目标产物熔点为78℃,热安定性良好。

苯并咪唑及其衍生物合成与应用研究进展

苯并咪唑及其衍生物具有良好的生物活性,而且是一种重要的药物中间体.由于它们具有良好的生物活性和反应活性,一直都是研究的热点.从该类化合物的合成与应用两个方面综述了近年来该领域的重要研究成果.

咪唑类离子液体的合成和光谱表征

以N 甲基咪唑为原料合成了离子液体氯化1 丁基 3 甲基咪唑盐([BMIm]Cl)、1 丁基 3 甲基咪唑氟硼酸盐([BMIm]BF4)、1 丁基 3 甲基咪唑六氟磷酸盐([BMIm]PF6),并对合成的产物作了紫外光谱、红外光谱、核磁共振的结构表征。

咪唑装置增效减碳清洁生产技术改造

概述了现有咪唑生产工艺及生产中存在的问题,重点介绍了利用高效清洁生产技术对现有咪唑工艺增效减碳优化改造、关键技术及效果分析,并对该技术的市场竞争力进行了阐述。

微波辅助合成2,4-二硝基咪唑

由1,4-二硝基咪唑(1,4-DNI)重排为2,4-二硝基咪唑(2,4-DNI),以微波加热代替常规加热,可在一定程度提高得率,并可将重排时间由4～50h缩短为10min。研究了加热用微波功率、加热时间、溶剂及1,4-DNI浓度对2,4-DNI得率的影响。重排适宜的反应条件是:微波功率375W,加热时间10min,氯苯为溶剂,1,4-DNI的浓度为10%,这时所得2,4-DNI的得率可达95%,熔点265～268℃(分解)。

饱和CO_2盐水中咪唑啉分子结构与其缓蚀性能的关系

用极化曲线法和静态挂片法评价了不同疏水链和亲水基的系列咪唑啉在饱和CO2盐水中的缓蚀性能,探讨了咪唑啉分子结构与其缓蚀性能的关系。实验结果表明,对于NaC l质量浓度低于50 g/L的饱和CO2的腐蚀介质,咪唑啉的疏水链越长,缓蚀性能越好,若疏水链含有双键则可以进一步提高缓蚀性能;增加腐蚀介质中NaC l的质量浓度,导致疏水链较长的1-氨乙基-2-十五烷基咪唑啉乙酸盐、1-氨乙基-2-十七烷基咪唑啉乙酸盐和1-氨乙基-2-十七烯基咪唑啉乙酸盐的缓蚀性能降低,而疏水链较短的1-氨乙基-2-十一烷基咪唑啉乙酸盐和1-氨乙基-2-十三烷基咪唑啉乙酸盐的缓蚀性能略有升高,但仍以1-氨乙基-2-十七烯基咪唑啉乙酸盐的缓蚀性能最好。在以氯乙酸、醋酸和氨基磺酸对十七烯基咪唑啉改性形成的4种缓蚀剂中,1-氨乙基-1-羧甲基-2-十七烯基氯化咪唑啉的缓蚀性能最好,而氨乙基咪唑啉的缓蚀性能则优于羟乙基咪唑啉。

新型菲并咪唑衍生物的合成及其光物理性能

以菲醌、对硝基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛和三苯胺为主要原料,合成了两种新型菲并咪唑衍生物2-(4-(4'-甲氧基苯基亚甲基氨基)苯基)菲并咪唑(MPPI)和2-(4-(4'-N,N-二苯基氨基苯基亚甲基氨基)苯基)菲并咪唑(DPAPPI)。采用FTIR和1H NMR等方法表征了这两种化合物的结构,研究了化合物的紫外吸收光谱、荧光光谱、热稳定性和电化学性能。研究结果表明,MPPI和DPAPPI在二甲基甲酰胺(DMF)中的紫外最大吸收峰分别位于374,392 nm处,在DMF溶液中均发出较强的蓝色荧光;MPPI和DPAPPI的HOMO能级分别为-5.30,-5.14 eV,热分解温度分别为370,391℃,表明MPPI和DPAPPI均具有较好的空穴传输性能和优异的热稳定性,有望作为具有空穴传输性能的蓝光材料应用于发光器件中,是潜在的多功能有机电致发光材料。

酰胺功能化咪唑型离子液体的合成、性能及应用

合成了一系列含有酰胺片断结构的咪唑型离子液体,总收率达到51.8%～74.0%.用1HNMR、FTIR、元素分析、DSC、TG、黏度、溶解性和电化学等表征手段,对其结构组成和物理性质进行了全面的表征.结果表明：这些酰胺功能化咪唑型离子液体具有热稳定性高（在295.2 ℃以下不分解）、电化学窗口宽（4.0～ 4.2 V）、凝固点低（最低可达-76.5 ℃）等特点,并在极性溶剂中具有良好的溶解性.探讨了3-（N,N-二乙基氨甲酰基甲基）-1-甲基咪唑四氟硼酸盐（3a）离子液体在缩醛（酮）化反应中的应用,获得了比传统离子液体1-正己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐（HeMImBF4）更优的反应结果,转化率相对提高2%～17%.

合成医药中间体4-甲基咪唑的研究

研究了以丙酮醛、甲醛、氨／草酸铵合成４甲基咪唑的方法，在ｎ（ 甲醛）∶ｎ（ 丙酮醛）∶ｎ（草酸铵）＝ （１－０～１－０５）∶１－０∶（１－４ ～１－６），ｎ（ 水）∶ｎ（ 丙酮醛） ＞１７－７∶１－０，ｐＨ＝３－０～４－０，反应温度５５～６０ ℃，４甲基咪唑收率最高可达８３－６％ ，产品纯度＞９８－５％ 。解决了其他合成方法中产品杂质的质量分数高，生产成本高的问题，并用ＩＲ，ＮＭＲ，ＤＳＣ等对产物进行了鉴定。结果表明，该法合成的高纯度４甲基咪唑，其１ＨＮＭＲ、ＩＲ谱与Ａｌｄｒｉｃｈ 标准谱吻合，产品熔点达５４ ℃。

苯并咪唑类化合物作为碳钢缓蚀剂的研究

通过失质量法、极化曲线法研究了20#碳钢在含有苯并咪唑类化合物的HCL溶液中的腐蚀行为。结果发现在室温和50℃的条件下,5种苯并咪唑化合物的缓蚀效果都很明显。其中2对氯苄基苯并咪唑的缓蚀性能最好。

1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体合成

按照两步法合成了离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Bmim]PF6),探讨了时间、温度、溶剂、反应物配比等对中间体1-丁基-3-甲基咪唑溴盐([Bmim]Br)以及离子液体[Bmim]PF6产率的影响。结果表明,反应物配比为(1∶1.1)^(1∶2),温度70℃,反应30 h,中间体产率为95.91%;中间体中加入等摩尔KPF6,25℃下反应10 h后,离子液体产率为97.26%。

改性咪唑环氧树脂中温固化剂的制备与性能

以不同多元羧酸(MA)、2-甲基咪唑(MI)及2-乙基己酸(EHA)进行酰胺化反应并成盐,得到咪唑酰胺化衍生物盐(MIADS),作为环氧树脂中温固化剂。用红外光谱(FT-IR)、动态热机械分析(DMA)、热重分析(TGA)和力学性能测试等方法对固化剂结构及环氧树脂固化物的性能进行了表征。结果表明,多元酸改性咪唑(MIADS)降低了咪唑的固化反应活性,提高了与环氧树脂的相容性,使环氧树脂固化物的力学性能和耐热性均得到明显提高。因此MIADS是一种综合性能优良的改性咪唑类环氧树脂中温固化剂。

1甲-基-3,5二-硝基-1,2,4三-唑的合成及表征

以双氰胺、二盐酸肼为起始原料,经缩合环化、重氮化硝化、甲基化等三步反应合成1-甲基-3,5-二硝基-1,2,4-三唑（MDNT）,总收率为16.75%。精制后,熔点95~96℃,纯度大于99%,用核磁氢谱（1H NMR）、红外光谱（IR）、元素分析对其结构进行了表征。同时,改善了3,5-二氨基-1,2,4-三唑（DAT）的萃取工艺,改用热的甲醇萃取,DAT收率由89.0%提高到96.5%。用差示扫描量热法（DSC）研究了MDNT的热分解性质。结果表明,MDNT的热分解分为两个阶段,分别为95.7℃和230.2℃,它的熔化热为16.505 kJ.mol-1,分解热为112.582 kJ.mol-1。

苯并咪唑衍生物对映体的高效液相色谱手性分离

在参照文献的基础上 ,合成了纤维素三 (3,5 -二甲基苯基氨基甲酸酯 ) ,并将其涂敷于小粒径的氨丙基化硅胶上 ,制备出涂敷型手性固定相。通过元素分析、红外光谱对该固定相进行了表征。正相高效液相色谱条件下 ,在该固定相上首次直接拆分了具有杀菌活性的 2 - (1-羟基乙基 ) - 1H -苯并咪唑对映体。并考察了流动相组成对对映体保留和拆分的影响。随着异丙醇体积分数的减小 ,对映体的分离度逐渐增大 ,在异丙醇的体积分数为 10 %时 ,分离度达 2 .2

三种双苯并咪唑型荧光增白剂的合成及荧光性能研究

分别以马来酸、对苯二甲酸、酒石酸和邻苯二胺为起始原料,合成了3种双苯并咪唑型荧光增白剂1,2-二(2-苯并咪唑基)乙烯(a)1,4,-二(2-苯并咪唑基)苯(b)和1,2-二(2-苯并咪唑基)-1,2-乙二醇(c)。考察了微波功率、反应时间、原料配比等反应条件对微波辅助合成(a)和(b)收率的影响。采用紫外吸收及荧光发射光谱研究了产物的荧光性能,结果发现,产物在日光紫外波段均有较强的紫外吸收(λmax分别为361,347,343 nm),在各自最佳激发波长下激发均有较强的蓝紫色荧光(最大荧光发射波长分别为416,3944,17 nm),说明它们在荧光增白剂方面具有很好的应用前景。