2-氨基-4-乙酰基嘧啶的合成研究

2-氨基-4-乙酰基嘧啶是乙酰基嘧啶类具有较好生物活性的一种杂环化合物,是制备含嘧啶环的磺胺类药物和磺酰脲类除草剂的重要中间体。研究了2-氨基-4-乙酰基嘧啶的合成途径和合成方法,阐述了用2,3-丁二酮合成2-氨基-4-乙酰基嘧啶的操作步骤和过程,对过程中遇到的问题及解决方法进行了说明,并通过新路径下的操作过程优化确定了最优反应参数和最终路线,为2,3-丁二酮合成2-氨基-4-乙酰基嘧啶探索出了一条安全、高效、高产的合成途径。

单体2,5-二甲基吡嗪的合成方法研究

通过对单体2,5-二甲基吡嗪市场前景应用的分析,得出了研究单体2,5-二甲基吡嗪的意义与必要性,并列举国内外2,5-二甲基吡嗪的反应工艺路线,对比反应工艺,决定研究以异丙醇胺为原料合成单体2,5-二甲基吡嗪的气相合成方法,并在研究单体2,5-二甲基吡嗪的工业化工艺方案。

四氢嘧啶的分离纯化及分析方法的研究进展

在高盐度的环境中,嗜盐微生物通过合成具有特殊作用的化合物来维持细胞内外渗透压平衡,保持其正常的生命活动。四氢嘧啶作为一种独特的相容性物质,可以帮助微生物在盐度较高的不利条件下生存,其在生物保护、化妆品、临床医学、环境修复和新能源应用等领域都具有广阔的应用前景。介绍了目前国内外对四氢嘧啶的制备、分离纯化过程、分析方法等方面的最新研究进展,并对各种方法的优缺点进行总结,以期对四氢嘧啶的进一步研究与应用提供一定的参考资料。

钌(Ⅱ)催化1-苯基-5-吡唑啉酮和碳酸亚乙烯酯的偶联反应

设计了一个新颖的钌(Ⅱ)催化1-苯基-5-吡唑啉酮与碳酸亚乙烯基的C-C/C-N环化反应。在该转化过程中,碳酸亚乙烯酯作为乙炔醇或乙炔的替代物,不需要额外添加任何氧化剂和碱。该反应具有广阔的底物范围和良好的官能团相容性,能够以42%~87%的收率得到一系列的1H-吡唑并[1,2-a]噌啉酮。提出了一种可能涉及到串联的C-H活化/分子内C-N形成/消除CO_(2)或CO^(2-)_(3)等历程的机制。此外,在执行克级反应时得到了一个令人满意的产率。

次黄嘌呤中间体2-巯基-4-羟基-5-亚硝基-6-氨基嘧啶的合成

次黄嘌呤是生命体代谢循环中的一种重要物质，它可以用作医药中间体、食品色素和化妆品颜料、保鲜剂及农药中间体。本文以氰基乙酸乙酯为主要原料，经氧化还原过程逐步合成了次黄嘌呤的中间体２－巯基－４－羟基－５－亚硝基－６－氨基嘧啶。

新型无毒离子液体催化“一锅煮”合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮

利用新型无毒离子液体(BMImSac)作催化剂,芳香醛、1,3-二羰基化合物和尿素或硫脲三组分“一锅煮”合成了3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮.与传统方法相比,该法是一种操作简单、产率高、用时少的环境友好方法.

6-甲基尿嘧啶的合成研究

在 6 -甲基尿嘧啶合成过程中 ,加入适当的有机溶剂 ,使其与反应过程中产生的水形成共沸物 ,然后将其快速移出反应体系 ,可使反应时间缩短 ,加速反应进程 .为此通过在不同酸作催化剂的条件下 ,比较不同溶剂的分水效果 ,从中找出反应时间短。

1,3,5,5-四硝基六氢嘧啶的高收率合成

以偕二硝基丙二醇、甲醛和叔丁胺为原料,经过Mannich反应缩合得到1,3-二叔丁基-5,5-二硝基六氢嘧啶中间体。中间体经硝化反应合成出目标物1,3,5,5-四硝基六氢嘧啶(DNNC),总收率达到76%,纯度达到99%。采用红外、核磁、质谱和元素等分析手段对其结构进行了表征,借助差热扫描分析方法(DSC)研究了DNNC的热性能,并测定了其机械感度。结果表明,DNNC的分解温度为222.2℃,摩擦感度为60%,撞击感度为28.5 cm。表明DNNC具有较好的热稳定性和较低的机械感度。

2—氨基嘧啶类系列化合物的合成

本文报道了十二种2-氨基嘧啶类系列化合物的合成。

KF-Al_2O_3催化下吡喃并[2,3-d]嘧啶衍生物的一步合成

以芳醛、丙二腈和4,6-二羟基嘧啶为原料,以乙醇为溶剂,在80℃以KF/Al2O3为催化剂合成了一系列的吡喃并[2,3-d]嘧啶衍生物,产物的结构通过IR,1HNMR和元素分析表征,并进一步通过X射线衍射分析确证.

4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶的合成工艺改进

以丙二酸二乙酯，硫脲为原料，经缩合，甲基化，氯化，甲氧基化制得４，６－二甲氧基－２－甲硫基嘧啶。并通过优化操作过程，改变反应温度，使总收率达到６１％。而且产品质量提高。

4-(取代嘧啶-2-基)-1-芳磺酰基氨基脲化合物的合成与表征

以取代的苯磺酰肼与(取代嘧啶-2-基)-氨基甲酸苯酯在非亲核性碱存在下合成了12个4-(取代嘧啶-2-基)-1-芳磺酰基氨基脲化合物5和3个5与碱形成的有机盐5as,5bs和5cs.所有合成化合物均经过元素分析和1HNMR的结构确证.1HNMR数据证明,在5as～5cs中,磺酰氨基脲起到提供质子的作用.

4,6-二羟基嘧啶合成工艺条件的优化

针对现行合成方法中收率低、成本高及环境污染严重等问题,对丙二酸二甲酯与甲酰胺在醇钠溶液中反应制备4,6-二羟基嘧啶的工艺进行了优化。单因素实验得到的优化工艺条件为:甲醇钠在甲醇溶液中的质量分数30%,n(丙二酸二甲酯):n(甲酰胺):n(甲醇钠)=1:2.6:3,混合液滴加温度50℃,反应时间4 h,4,6-二羟基嘧啶收率为82.09%。

环氧丙烷与乙二胺合成2-甲基吡嗪的研究

本文研究了以乙二胺和环氧丙烷为原料,经气固相接触催化合成2-甲基吡嗪的新工艺。试验中采用自制的复合催化剂,最佳工艺条件为:预热温度260℃,反应温度380℃,原料环氧丙烷和乙二胺摩尔比为1 2∶1,流量为6mL h,反应过程中氢气、氮气流量均为4L h。2-甲基吡嗪的反应收率大于89%(质量分数),经分离得到纯度大于99%(质量分数)的2-甲基吡嗪。

2-甲基磺酰-4,6-二甲氧基嘧啶的合成及应用

以硫脲和丙二酸二乙酯为初始原料合成2甲基磺酰4,6二甲氧基嘧啶,总收率为62.3%(以硫脲为基准),其合成路线新颖、简便。2甲基磺酰4,6二甲氧基嘧啶是农药合成的重要中间体,特别在绿色农药新品种2嘧啶氧基N芳基苄胺衍生物的合成中。

微波辐射相转移催化合成6-甲基脲嘧啶

以乙酰乙酸乙酯和尿素为原料,聚乙二醇-500(PEG-500)为相转移催化剂,在微波辐射下合成了6-甲基脲嘧啶。探讨了催化剂用量、原料配比、微波功率、微波辐射时间、相转移催化剂种类及相转移催化剂用量对6-甲基脲嘧啶收率的影响。较适宜的反应条件为:n(尿素)∶n(乙酰乙酸乙酯0.05mol)为1.2∶1.0,PEG-500用量0.5g,对甲苯磺酸用量0.5g,微波功率324W,反应时间4min,收率88.3%。

相转移催化合成6-甲基脲嘧啶

研究了聚乙二醇-400为相转移催化剂,乙酰乙酸乙酯和尿素合成6-甲基脲嘧啶的工艺条件。讨论了影响6-甲基脲嘧啶收率的各种因素,得出最佳工艺条件:n(尿素)∶n(乙酰乙酸乙酯0.1mol)为1.2∶1.0,PEG-400用量1.2g,对甲苯磺酸用量1.2g,85℃反应7h,收率90.1%。

2-氨基-4-甲氧基-6-甲硫基嘧啶的合成研究

以2-氨基-4-氯-6-甲氧基嘧啶、甲硫醇钠原料合成2-氨基-4-甲氧基-6-甲硫基嘧 啶。对影响反应的主要因素进行了研究,优化条件下,收率高于97％,产品纯度高于95％。

4、6-二甲氧基-2-甲砜基嘧啶的合成研究

以硫脲、丙二酸二甲酯为原料,经缩合、O-烷基化和氧化反应合成了4、6-二甲氧基-2-甲砜基嘧啶,产品总收率59.1%,纯度96.0%。通过熔点测定、红外光谱、元素分析验证了中间体及目标分子结构。

哌嗪的合成与应用

哌嗪是一种重要医药、中间体化工原料，目前在我国尚有较大缺口，其生产符合我国精细化工重点发展方向。本文介绍了哌嗪的多种合成方法及其在若干行业中的应用。