一种紫外光快速固化的星形化合物的合成与表征

采用发散法 ,以乙二胺 (EDA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 (TMPTA)为原料 ,直接进行Michael加成反应 ,合成了外围带 8个碳碳双键的星形化合物 ,用IR、1HNMR和元素分析测定了它的结构。并讨论了反应温度、反应时间、投料量比以及溶剂的含量对反应的影响。结果表明 :投料比为n(TMPTA)∶n(EDA) =5∶1,甲醇为溶剂占体系总质量的 2 7 84 %。适宜的反应温度为 30℃ ,反应时间为 6h ,其产率为 6 5 11% ,星形化合物的质量分数为 97 5 7%。此产物在光引发剂和活性稀释剂存在时 ,紫外光辐照下比市售齐聚物 6 0 1、6 0 2组成的相似体系固化速度快 4～

甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的光辅助引发聚合

以丙烯酰胺(AM)和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)为原料,在金属卤化物灯照射和引发剂作用下,通过水溶液聚合法合成阳离子型聚丙烯酰胺P(AM-DMC)。考察了单体质量分数、引发温度、引发剂质量分数、溶液pH值和单体配比等对聚合物特性黏数和溶解性的影响。在单体质量分数30%,阳离子度10%～30%,引发剂质量分数0.0048%,pH值4,引发温度15℃条件下,产物的特性黏数可达10dL/g以上,溶解时间低于40min。用红外光谱对聚合物的结构进行了确认。

掩膜光刻法制备柔性抗蚀电子纸微杯及其性能表征

采用液相光刻法,以光聚合材料体系制备了高性能电子纸微杯,研究了所用材料结构与性能的关系,并对其性能进行表征.采用丙烯酸酯材料,以含羧酸的低聚物交联所得的网状结构为抗蚀单元,以聚酯、聚氨酯、异冰片酯单元等为柔性附着力促进单元,通过掩膜光刻法制得微杯结构.经测定该结构在100℃下对四氯乙烯强溶剂抗蚀气密性好,铅笔硬度为3H,卷曲直径为2～3mm,对导电聚酯基材T剥离强度(均值)达0.50N/mm,划格附着力达0级,适用于玻璃、聚酯基材上四氯乙烯为电泳介质的微杯电泳显示.

光致聚合物材料中各组分对光聚合速度的影响及其在全息存储中的应用实验

本文研究了光敏剂、光引发剂、光促进剂、单体及高分子成膜树脂等成份对全息光致聚合物薄膜光存储性能的影响 .在一定范围内 ,材料中光引发剂浓度的提高使光聚合速度显著增加 ,链转移剂浓度则存在一个最佳的相对浓度 .适当地增加液态辅助单体含量及其所含双键官能团的数目 ,会明显增加光聚合速度 .在聚醋酸乙烯酯薄膜中单体聚合速度明显优于在醋酸纤维素中的速度 ,所制备的光致聚合物材料实现了同一位置的多幅全息图像的存储和再现 ,表明了该材料有用于大容量全息存储的可能 .

丙烯酸酯类单体在空气中紫外固化的研究

辐射可固化涂层在空气中进行紫外光照射，其固化速率随光引发剂组份的增加开始近似线性增大，到某一点后出现突跃．通过对氧气存在下的聚合机理的研究，认为上述现象与氧气引起的自由基终止以及固化过程中的氧气消耗速率有关．根据文中推导的关系式作出的示意图与实验数据基本吻合．

聚乙二醇双丙烯酸酯的紫外光聚合

以1-[4-(2-羟乙氧基)-苯基]-2-羟基-2甲基丙酮为光引发剂,通过紫外光自由基聚合制备了交联网状聚乙二醇双丙烯酸酯共聚物水凝胶。研究结果表明,随着光照时间的增加,单体共聚的转化率提高;随着引发剂浓度的增大,单体溶液中自由基增多,聚合速度增大。FI-IR结果表明PEGDA单体经30min紫外光照射后聚合完全。

双光子光聚合与功能微纳结构制备

随着纳米光电子学及生物医学组织工程领域的发展,器件的小型化、结构多样化及高度集成化,给微纳结构与器件制造领域带来了新的挑战。本文围绕飞秒激光双光子聚合技术,简要综述了双光子光聚合基本原理与双光子引发剂分子的研究进展,并对飞秒激光双光子聚合技术在功能微纳结构与器件制备中的应用及发展前景进行了展望。

紫外光引发丙烯酸酯类单体的聚合反应

采用紫外光(UV)引发聚合的方法,用UV LED光源激发光引发剂光解产生自由基再引发多种丙烯酸酯类单体聚合,考察了多种丙烯酸酯类单体的聚合速率以及光引发剂用量对聚合反应速率、聚合物相对分子质量及相对分子质量分布的影响,并使用红外光谱对光聚合产物进行了表征。结果表明,不同单体聚合速率排序为丙烯酸酯类】醋酸乙烯酯】甲基丙烯酸酯类】苯乙烯。对于易发生光聚合反应的丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)等丙烯酸酯类单体,光引发剂质量分数在0.5%~1%适宜,而对于难发生光聚合反应的甲基丙烯酸丁酯(MBA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)等甲基丙烯酸酯类单体,在1%~2%适宜。聚合物的相对分子质量随引发剂用量的增加逐渐减小,相对分子质量分布随着引发剂用量的增加先减小后增大。

含荧光生色基团烯类单体及其聚合物的光化学行为

近年来关于电荷转移现象的研究因理论及应用方面的重要性而备受瞩目。缺电子性丙烯酰类单体可以和给电子性化合物形成激态电荷转移复合物进而引发光聚合。我们合成了一系列同一分子中既含有给电子性荧光生色团又含缺电子性双键的烯类单体，发现这类单体在相同生色团浓度下的荧光强度均远低于其相应的聚合物的荧光强度。我们将这种现象称为荧光结构自猝灭效应（ＳＳＱＥ），以区别于众所周知的浓度自猝灭现象。对于电子状态与之相反的单体，即含受电子性荧光生色团的乙烯氧基类单体，同样也观察到了ＳＳＱＥ。这表明ＳＳＱＥ不是某一个单体表现出来的偶然现象，而是含有给电子性荧光生色基团和受电子性碳碳双键，或反之，含有受电子性荧光生色基团和给电子性碳碳双键的烯类单体共有的特性。光聚合实验结果显示，凡能表现出ＳＳＱＥ的丙烯酰类单体都能够发生光诱导自聚合反应，也可以引发其它不含生色团的缺电子性烯类单体的光聚合并且其自身参与聚合。

光固化树脂的制备及应用

确定了光固化树脂预聚体的合成条件，制备了激光快速成型用光固化树脂，并对该树脂进行了性能评价和对其应用前景进行了阐述。

聚酯型高分子硫杂蒽酮光引发剂的制备及性能

合成了含两个活性羟基的硫杂蒽酮单体2-(2,3-二羟基)丙氧基硫杂蒽酮(HPTX),再以HPTX、己二酰氯及N取代二乙醇胺进行逐步聚合,得到了侧链含有硫杂蒽酮,主链含有共引发剂胺的聚酯型高分子光引发剂(PET-HBTX),并进一步研究了共引发剂胺结构对光引发性能的影响。傅立叶红外变换光谱和核磁共振氢谱证实了高分子光引发剂的结构。紫外光谱证实了高分子的结构对硫杂蒽酮单元的最大紫外吸收几乎没有影响。用光致差示量热计(photo-DSC)研究高分子光引发剂引发聚酯丙烯酸酯树脂(PEA)的光聚合反应,结果表明,PET-HBTX可以有效地引发PEA的光聚合。

紫外光固化胶粘剂的研究进展

介绍了UVCA(紫外光固化胶粘剂)的特点、组成和基本性能,并综述了UVCA固化体系(包括自由基固化体系、阳离子固化体系和混杂双固化体系)的发展状况和研究进展。最后对UVCA的未来发展方向进行了展望。

紫外光直接引发AM反相微乳液聚合及其机理

将直接光引发的低温、高纯度特性和微乳液聚合的低黏度、快速反应相结合,研究了丙烯酰胺、乳化剂、水和环己烷体系的微乳液聚合。在低温下(24℃-30℃)且不使用引发剂,采用紫外光直接引发了聚合反应并得到纳米微胶乳。通过研究反相微乳液聚合,得到光强IUV、单体浓度[M]、乳化剂浓度[E]、温度T对聚合反应的影响规律,聚合速率Rp随IUV、[M]和T的增大而变快,随[E]的增加变慢;产物特性粘数[η]随[M]的增加变大,随IUV、[E]和T的增大变小。并得到动力学方程式:Rp∝[IUV]0.4972[M]1.5048[E]-0.5731及表观活化能Ea=12.98kJ/mol。根据得到的动力学数据和实验结果探讨了聚合反应机理。

光引发体系研究进展

光引发聚合作为区别于热引发聚合的一种合成手段 ,具有许多优越性和实用性。笔者从光引发的定义出发 ,对光引发体系的分类、引发机理、合成研究及其在聚合反应中的引发聚合、引发接枝、引发交联。

丙烯基醚-丙烯酸酯杂化单体的合成及光聚合动力学研究

自由基光聚合和阳离子光聚合技术中各自存在着固有不足之处,诸如挥发性强,氧气阻聚作用大,收缩率高或者固化速度慢,水分影响严重等。杂化光聚合体系是一种可以改善这些不足的方法,它可以分为混合杂化体系和杂化单体体系两种。其中杂化单体是指包含两种不同反应机理的活性基团,并通过化学键连结的单体,这种结构将改变两种官能团的光聚合动力学性质,并且使通过两种光聚合机理形成的聚合物成为均匀一致的、通过化学键相连的互穿网络结构,从而提高其机械物理性能〔1-6〕。本文合成了一种新型的丙烯基醚-丙烯酸酯杂化单体—丙烯氧基丙氧基丙烯酸酯(PPA),并应用实时变换傅立叶红外光谱法(RT-FTIR)对其进行了光聚合动力学研究。结果表明,在以硫鎓盐为光引发剂时,这种杂化单体可以有效进行杂化光聚合反应,丙烯基醚和丙烯酸酯双键都显示出了较快的反应速度和较高的最终转化率。与混合杂化体系相比,每种基团的反应动力学性质都得到了促进,同时这种杂化单体结构还降低了羟基对于烯基醚基团光聚合的影响。这将为开发新型的光聚合活性单体开创新的途径和方法。

紫外光引发的玉米淀粉在软材料表面的改性

以玉米淀粉作为改性剂、二苯甲酮(BP)做光引发剂对聚合物材料表面进行紫外光偶合反应,用X-射线电子能谱(XPS)、水接触角(CA)和扫描电子显微镜(SEM)对改性后的聚合物表面进行了结构和性能表征。结果表明,玉米淀粉被固定到CPP膜表面的最佳条件为0.03g/L玉米淀粉、1.0g/LBP、12.0mW/cm2光强和8min光照时间。玉米淀粉改性后的CPP膜的接触角可由105.0°变为66.3°。随着玉米淀粉的初始浓度的增加,改性CPP膜的表面水接触角先随之下降然后略有上升;延长光照时间和增加光强均会使玉米淀粉改性的CPP膜的表面水接触角随之下降。玉米淀粉改性后的CPP膜的表面形成了一定规则形状的颗粒结构。

阳离子型聚丙烯酰胺的合成及影响因素研究

为合成一种高效阳离子聚丙烯酰胺絮凝剂,采用光引发聚合技术,以丙烯酰胺(AM)和二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)为单体进行聚合,检测所得聚合产物的性能,探讨光引发剂用量、反应单体的配比、单体总浓度等因素对合成体系的影响,利用红外光谱分析聚合产物的结构特征。

侧面辐照条件下丙烯酰胺光聚合工艺优化

采用了光引发聚合技术合成PAM,运用正交设计和均匀设计方法,使用数学统计软件SPSS处理实验数据,考察了光照强度、反应容器内径、转速和反应时间等因素对聚合物溶液黏度的影响。结果表明,最优化聚合条件为:光照强度0.15 mW/cm2,反应容器内径36 mm,转速10 r/min,聚合时间2 h。合成PAM相对分子质量(简称分子量,下同)在2 000万以上。

光引发合成两性聚丙烯酰胺的影响因素

以丙烯酰胺(AM)、阴离子单体丙烯酸纳(AANa)、阳离子单体丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)为原料,采用光引发聚合方式合成两性聚丙烯酰胺P(AM-DAC-AANa),探讨了合成P(AM-DAC-AANa)的最佳条件。结果表明:在n(AM)∶n(AANa)∶n(DAC)=1∶0.7∶0.2,单体质量分数为30%,引发剂用量为0.08%,光照时间为2.5h,引发温度为30℃,溶液p H为7.0条件下,得到产物的特性粘数为976m L/g。红外光谱分析表明:所得产物符合P(AM-DAC-AANa)的结构特征。

侧向氟取代负介电各向异性液晶

负介电各向异性 (Δε)液晶广泛应用于DS、ECB、GH、FLC、PDLC、VA -TFTMDVA -TFT等模式的液晶显示中 .此类液晶可以用来调节液晶混合物的Δε/ε⊥ 以改善液晶显示器件的电光特性 ,对侧向氟取代负介电各向异性液晶的结构、性质和应用作了论述 .