高黏PET切片分子质量及其分布对结晶性能的影响

高黏聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)切片品质对工业丝的纺丝稳定性有很大影响,进而影响PET工业丝的最终性能。采用气相色谱仪、凝胶渗透色谱仪、差示扫描量热仪等对固相缩聚PET切片的特性黏度、端羧基含量、低聚物质量分数,以及分子质量及其分布等基本物性参数进行表征,系统研究分子质量及其分布对PET熔融和结晶行为的影响,结果表明:当固相增黏得到的高黏PET切片的分子质量较大、分子质量分布越均匀时,其热性能和结晶性能越稳定,结晶速率越适宜,越有利于进行高温熔融纺丝和高倍拉伸。

少水/DMSO反应体系制备聚丙烯腈动力学研究

以过硫酸铵(APS)为引发剂,丙烯腈(AN)与衣康酸(IA)为聚合反应单体,采用少量水(不超过10%)和二甲基亚砜(DMSO)作为混合溶剂,进行均相溶液聚合制备聚丙烯腈(PAN)共聚物。研究了AN与IA共聚反应动力学规律,绘制了转化率-时间曲线,建立了聚合反应速率方程,探究了温度对聚合速率的影响。结果表明:随着引发剂浓度和总单体浓度升高,聚合反应转化率增加;随着共聚单体IA含量的增多,聚合反应转化率下降;随水含量的增多,转化率先升高后降低;随温度升高,聚合反应速率常数增大,计算得到反应活化能为127.61kJ/mol;该聚合反应速率方程为:R p∝[APS]^(0.924)[M]^(1.35)。

CHDA改性PBT的非等温结晶动力学研究

以精对苯二甲酸、1,4-丁二醇和1,4-环己烷二甲酸(CHDA)为原料,通过直接酯化法制备CHDA改性聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)共聚酯,采用差示扫描量热法对CHDA改性PBT共聚酯的结晶性能进行了研究,并采用Jeziorny方法分析了CHDA改性PBT共聚酯的非等温结晶动力学。结果表明:随着CHDA质量分数由0提高至20%,CHDA改性PBT共聚酯的非等温结晶活化能由180.389 kJ/mol降至112.829 kJ/mol,降低幅度达37.45%;随着降温速率(∅)的增大,CHDA改性PBT共聚酯的起始结晶温度、结晶温度降低,半结晶时间减少;在相同∅下,随着CHDA含量的增加,CHDA改性PBT共聚酯的非等温结晶速率变慢,结晶能力降低,CHDA的加入不利于PBT的结晶。

丙烯腈水相沉淀聚合引发机理的研究

综述了无机引发剂引发丙烯腈水相沉淀聚合的反应机理,其特点是在主氧化剂(过硫酸盐或氯酸盐)存在的无机引发体系中,易产生离子型自由基引发丙烯腈的水相沉淀聚合反应。

混合溶剂法合成高分子量聚丙烯腈

以偶氮二异丁腈为引发剂 ,采用丙烯腈 (AN)与衣康酸 (IA)为共聚单体在混合介质二甲基亚砜 水 (DMSO H2 O)中自由基沉淀共聚合 ,合成了粘均分子量为 10～ 80× 10 4 的聚合物 .重点研究了聚合反应条件 ,如混合介质DMSO H2 O质量配比、IA单体含量等对聚合反应的转化率和粘均分子量的影响 .还分别采用SEM和落球粘度等手段研究了聚合物的形态结构与溶液性能 .研究结果表明 :降低喂料AN IA配比中IA的含量 ,均有利于提高聚合反应的转化率 .AN与IA共聚反应的转化率随着反应介质中DMSO含量的降低而增加 ,聚合物的粘均分子量也增大 ,同时所得聚合物的颗粒特性发生变化 ,由松软的块状到不规则的细粒状转化 .溶液的粘度随着分子量的增加而增加 ,随着温度的升高而降低 .

亚甲基丁二酸对碳纤维前驱体聚丙烯腈的作用

采用丙烯腈 (AN)与亚甲基丁二酸 (IA)自由基溶液共聚制备P(AN co IA)共聚物 ,研究了IA对共聚反应转化率的影响 通过IR ,XRD ,DSC测试 ,讨论了共聚单体IA对共聚物结构和性能的作用 结果表明 :随着共聚第二组分IA喂入量的增加 ,共聚反应的转化率呈下降趋势 ;使聚丙烯腈分子中 -CN基分子内及分子间偶极相互作用力减弱 ,降低了共聚物的结晶能力 ,并使共聚物放热峰变宽 。

复合引发剂在水相沉淀法制备聚丙烯腈中的应用

采用不含碱金属离子的氧化还原复合引发体系,以丙烯腈为第一单体,衣康酸为共聚单体,使用水相沉淀聚合法制备碳纤维用聚丙烯腈。研究了不同复合引发剂,单体配比,聚合反应温度和引发剂氧还比的改变对共聚反应的影响。结果表明,在不影响转化率的同时,以过硫酸铵和亚硫酸铵组成的复合引发体系反应温度比单引发剂至少降低了1/3,得到的聚合物热性能有明显提高。

连续水相沉淀聚合法合成聚丙烯腈的反应机理研究进展

从成粒机理、反应场所和引发体系3个方面,探讨了连续水相沉淀聚合法合成聚丙烯腈的反应机理。结果表明,聚丙烯腈的成粒经历由小到大、由不规则到规则、逐渐凝聚的过程,其成粒过程同时在水溶液相和聚合物颗粒相进行。当采用水溶性无机盐引发体系时,易产生离子型自由基,进而发生链引发、链增长和链终止反应。

水相悬浮法合成丙烯腈三元共聚物的工艺研究

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用水相悬浮聚合工艺合成了高分子量的丙烯腈/丙烯酸甲酯/衣康酸(AN/MA/IA)共聚物。研究了引发剂浓度、总单体浓度、分散剂浓度、共聚单体配比、聚合温度和聚合时间对共聚反应的影响。结果表明,该聚合体系的反应速率及产率较高,且制得的AN三元共聚物具有较高的粘均分子量。

Pd/C催化剂失活原因探讨

从PTA加氢精制反应原理探讨了Pd C催化剂失活原因及解决方法。生产过程中的工艺参数控制 ,操作和原料质量是影响Pd C催化剂活性的主要因素 ,稳定反应器操作 ,更换腐蚀严重的管线及设备 ,提高保护床层高度 ,用强碱液冲洗反应器床层等可再生和延长Pd

超临界CO_2中合成的聚丙烯腈的相对分子质量及其分布的测定

以已知相对分子质量及其分布的聚丙烯腈宽分布共聚物为标样,采用Breeze软件,得到了有效的标定直线。根据标定直线测定了超临界CO_2中合成的聚丙烯腈均聚物的相对分子量及分布。并将GPC法测得的各种平均相对分子质量结果与粘度法所测得的粘均相对分子质量做了比较。

共聚物组成及其控制

共聚合在理论研究和在生产实践中都具有重要的意义,共聚物组成及其控制是最重要的内容,其中有一些难点需要深入解析。文中在推导中引入竞聚率,得到共聚物组成的(物质的)量比微分方程、(物质的)量分率微分方程及质量分率微分方程;解释共聚的类型及意义;介绍计算关键点(f1,F1)绘制共聚物组成曲线简图的方法;由共聚物组成的积分方程绘图来解释共聚物组成的控制方法及原理。

HNO_3溶剂中的AN共聚反应及其机理探讨

对于硝酸(HNO_3)溶剂中以过硫酸铵—乙酰基丙酮—硝酸高铁[(NH_4)_2S_2O_8—CH_3COCH_2COCH_3-Fe(NO_3)_3]氧化还原体系为引发剂的丙烯腈—丙烯酸甲脂—甲叉丁二酸[AN-MA-IA]的三元共聚反应进行了研究。在反应动力学的实验基础上对反应机理作了分析,得出如下结论:聚合反应速率与单体浓度的1.5次方及过硫酸铵[(NH_4)_2S_2O_8]浓度的0.5次方成正比,与乙酰基丙酮(CH_3COCH_2COCH_3)及硝酸高铁[Fe(NO_3)_3]浓度关系不大;分子量与单体浓度的0.5次方成正比,与(NH_4)_2S_2O_8浓度的0.5次方成反比,与Fe(NO_3)_3浓度无关。CH_3COCH_2COCH_3是链转移剂,其浓度的增大会使分子量下降,在可能的反应历程推导的基础上建立了速率方程。

丙烯腈和烯丙基磺酸钠在硫氰酸钠浓水溶液中共聚合的研究

本文研究了丙烯腈(AN)和烯西基磺酸钠(SAS)在硫氰酸钠浓水溶液中于pH5和70℃下的共聚合。反应混合液中硫氰酸钠的浓度为40％。测得AN和SAS的单体竞聚率分别为r_1=1.88,r_2=0.17。据此计算出SAS的Q和e值,分别为0.089和0.13。共聚反应速率随配料中SAS含量的增加而急速下降。讨论了溶液性质对SAS竞聚率的影响。指出AN与SAS共聚以及AN与甲基烯丙基磺酸钠共聚在反应工艺过程中配料控制上的不同之处。

腈纶聚合物造粒剂的研制及其应用

研究了腈纶聚合物造粒的机理。根据不同类型表面活性剂单体对聚合物的润湿、固化、用水量、粉末量、耐热性、粒子强度、长度等造粒剂性能的影响,以高分子量的聚醚、脂肪酸酯、磷酸酯胺盐为主体原料,添加特殊的渗透剂、减水剂、脱模剂、固化剂、凝结剂,制备了TFX2000型腈纶聚合物造粒剂,并对其应用性能进行了研究。

^(13)C NMR分析超临界CO_2中合成的PAN的立构规整度

采用13CNMR分析技术,将超临界CO2下AN沉淀聚合的立体特性(以下简称CO2PAN)与AN水相沉淀自由基聚合及AN水相悬浮自由基聚合进行了比较,在五单元组立构序列的水平上讨论了超临界CO2中AN沉淀聚合的统计链增长模型。研究表明CO2PAN的链增长过程符合Bernoulli统计模型,其立构规整性是完全无规的。并认为,与其他两种PAN相比,CO2PAN等规立构规整度偏低的原因是由于所采用的CO2溶剂的非极性效应所致。

PET/PHB(40/60)共聚反应和链结构

本文通过溶解性试验、富里埃红外光谱(FT-IR)、热台偏光显微镜、差示扫描量热仪(DSC)、高分辨核磁共振氢谱(′H—NMR)等方法,对 PET/PHB(40/60)共聚合反应历程,反应过程中嵌段性的形成,以及链结构的变化情况进行了研究。结果表明:共聚合反应初期,同时存在着 PET 的酸性裂介,PHB 的均聚,以及 PET 和 PHB 链段之间的缩聚。随共聚合反应的进行,均聚反应减慢,反应初期所形成的 PHB 刚性链段重新打开参加酯交换反应,共聚酯序列结构由嵌段性逐渐向无规性靠近。

丙烯腈在离子液体中的三元共聚反应

以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑硼酸盐([BMIM]BF4)为溶剂,研究了丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯和衣康酸在离子液体中的自由基共聚反应。研究结果表明:衣康酸对共聚物的相对分子质量影响很大;离子液体中的共聚产物的化学结构与常规NaSCN水溶液中的聚合产物的结构基本相同,但立构规整性略低。

锰盐引发丙烯腈在维纶上接枝共聚制备螯合纤维

以聚乙烯醇缩甲醛纤维 (维纶纤维 PVF)为基体 ,制备螯合纤维 .采用四价锰盐引发丙烯腈 ( AN)在 PVF上接枝共聚 ,经胺肟化反应使接枝在 PVF基体上的聚丙烯腈的腈基转化为偕胺肟基 ,制备了偕胺肟功能基含量较高 ,对重金属离子和铀酰离子有较好的选择吸附性的螯合纤维 .研究了高锰酸钾预处理条件及接枝共聚各条件对接枝反应的影响 ,并以接枝率和接枝效率为参数确定了最佳实验条件 .分析腈基转化为胺肟基的胺肟化反应的各种影响因素 ,以转化率为参数确定实验条件 .结果表明 ,在选定的实验条件下进行预处理、接枝共聚反应、胺肟化反应 。

预热时间与高聚物的流变性相关

本文采用 CFT—500型毛细管流变仪,研究了不同预热时间下高聚物的流动曲线、非牛顿指数、熔体表观粘度及粘流活化能,研究结果表明:高聚物的流变性能与预热时间具有相关性.预热时间延长,熔体非牛顿指数下降,熔体表观粘度下降,粘流活化能增大.