孕早期增塑剂DEHP亚急性暴露影响蜕膜反应并增加流产风险

目的:探究邻苯二甲酸酯类增塑剂邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)亚急性暴露对小鼠子宫内膜蜕膜反应和流产风险的影响。方法:分别选取300、1000、3000 mg·kg^(-1)·d^(-1)三个浓度梯度的DEHP对CD1小鼠进行经口亚急性暴露28 d。建立DEHP亚急性暴露小鼠早期自然妊娠模型和人工诱导假孕小鼠蜕膜反应模型,分别取自然妊娠第7天子宫组织和人工诱导蜕膜反应小鼠妊娠第8天诱导侧子宫组织,通过苏木精-伊红染色(HE染色)、Masson染色、TUNEL检测、蛋白质印迹法检测DEHP亚急性暴露对小鼠蜕膜反应的影响。构建300 mg·kg^(-1)·d^(-1) DEHP亚急性暴露小鼠自然流产模型,观察妊娠第10天的妊娠结局,探究蜕膜反应受损对小鼠妊娠的影响。结果:与空白对照组比较,DEHP大剂量组受孕率显著性降低(P<0.05);HE染色显示DEHP小剂量组和中剂量组蜕膜基质细胞排列杂乱、细胞核形态不规则、胞浆染色不均、多核细胞数显著降低;Masson染色显示DEHP小剂量组和中剂量组蜕膜组织的胶原纤维分布更多、数量增多、排列杂乱;TUNEL检测显示暴露组蜕膜组织细胞凋亡增加;蛋白质印迹法检测显示暴露组子宫内膜蜕膜反应标志分子BMP2蛋白表达水平显著降低(P<0.05或P<0.01);在米非司酮流产刺激下DEHP小剂量组小鼠流产率、胚胎吸收率显著升高,胚胎数、子宫湿重、子宫面积、胎盘湿重显著减少(P<0.05或P<0.01)。结论:DEHP亚急性暴露导致小鼠子宫内膜蜕膜反应受损加重小鼠妊娠流产风险。

地膜类型和使用方式对土壤中邻苯二甲酸酯累积及土壤理化性质的影响

为探讨地膜类型和使用方式对农田土壤中邻苯二甲酸酯(PAEs)累积及土壤理化性质的影响,本研究选用不同类型(PE普通地膜、PBAT生物降解地膜)地膜,通过采集不同时间土壤样品,比较了不同地膜处理方式(填埋、覆膜)、地膜颜色(黑、白)、地膜厚度(0.008、0.010、0.014 mm)对土壤中PAEs残留的动态变化规律和对土壤理化性质的影响。结果表明,地膜厚度越厚,其释放到土壤中的PAEs含量越高。地膜厚度分别为0.008、0.010、0.014 mm的PE黑地膜覆膜120 d后,土壤中PAEs含量分别为2.95、3.31、3.61 mg/kg,显著高于未覆膜土壤CK(0.82~0.85 mg/kg)(P<0.05)。在地膜厚度相同的情况下,黑地膜使用120 d后土壤中的PAEs含量比白地膜高0.25~0.94 mg/kg。在地膜施用方式上,与覆膜处理相比,填埋处理能够显著增加土壤中的PAEs含量(P<0.05),其增加量为0.10~0.88 mg/kg。在地膜类型上,与PE普通地膜(3.19~3.21 mg/kg)相比,PBAT生物降解地膜使用120 d后显著增加土壤中的PAEs含量(P<0.05),其含量为3.71 mg/kg。此外,PE普通地膜会提高土壤表层盐分含量,降低土壤有机质含量。而PBAT生物降解地膜对土壤表层盐分影响很小,对土壤物理性质变化的影响较缓和。本研究结果可为PAEs在土壤中的累积风险以及生物可降解地膜的推广应用提供理论依据。

热解兰炭(SCs)基活性炭高效吸附SCs废水中苯酚的动力学和热力学

以神府煤田盛产的优质侏罗精煤中低温热解兰炭(SCs)为原料,KOH活化制备了SACs,研究了用于去除SCs废水中苯酚的热力学和动力学。采用比表面积测试(BET)分析、扫描电镜(SEM)观察、傅里叶红外光谱(FTIR)和X射线衍射(XRD)测试对SACs进行了微结构、形貌和表面官能团的表征。结果表明,KOH/SCs的质量比和热解温度是影响ASACs性能的主要因素。随着KOH/SCs质量比的增加和热解温度的升高,样品的比表面积先增大后减小。850℃,KOH/SCs质量比为4∶1时制备出具有丰富微孔的ASAC4,其比表面积为1689 m^(2)/g,孔体积为0.75 cm^(3)/g,平均孔径为1.81 nm,室温下,其对苯酚的最大吸附量为220.13 mg/g。动力学和热力学分析发现吸附是自发放热过程,符合准二级吸附动力学模型和Langmuir等温吸附模型,SCs去灰后制备的多孔材料吸附苯酚能力增强了25.87%。

HZSM-5分子筛固体酸催化合成邻苯二甲酸二丁酯的研究

本文以邻苯二甲酸酐和正丁醇为原料,HZSM-5分子筛固体酸为催化剂,通过酯化反应合成邻苯二甲酸二丁酯(DBP)。探究了醇酐摩尔比、反应温度、反应时间、HZSM-5分子筛固体酸催化剂的用量以及催化剂的重复性五个因素对邻苯二甲酸二丁酯产率的影响,最后通过傅里叶变换红外光谱仪(IR)及核磁共振氢谱(1H NMR)对产物进行了表征。确定了最佳合成条件:邻苯二甲酸酐0.04mol,醇酐摩尔比为3.75:1、反应温度140℃、反应时间1.5h、HZSM-5分子筛固体酸0.4g,产率最高为74.10%。该催化剂稳定性好,重复使用四次催化产率仍高达67.90%。HZSM-5分子筛固体酸代替浓硫酸作催化剂具有产物易纯化分离、副产物少、污染少而且催化剂可以重复使用等优点,符合绿色化学的理念。

孕早期增塑剂DEHP暴露降低长链非编码RNA RP24-315D19.10表达影响子宫内膜蜕膜反应

目的:探索孕早期增塑剂邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)暴露对小鼠子宫内膜蜕膜反应的影响及长链非编码RNA RP24-315D19.10的作用。方法:构建DEHP(1000 mg·kg^(-1)·d^(-1))暴露的早孕小鼠模型,取妊娠第6天子宫,通过苏木精-伊红染色和免疫荧光检测其对小鼠子宫内膜蜕膜区病理变化及相关分子表达。构建DEHP暴露(0.1、0.5、2.5、12.5、62.5μmol/L)的原代小鼠子宫内膜基质细胞体外蜕膜诱导模型,通过光学显微镜和鬼笔环肽染色观察细胞形态变化,免疫荧光、实时逆转录PCR、蛋白质印迹法检测蜕膜反应标志蛋白的表达情况。实时逆转录PCR分别检测RP24-315D19.10在蜕膜组织和蜕膜细胞中的表达。利用在线工具lnc Locator和RNA荧光原位杂交检测RP24-315D19.10的细胞定位,并运用在线工具Anno Lnc2预测与RP24-315D19.10相结合的微RNA(mi RNA)。结果:DEHP暴露组的胚胎着床点数、子宫湿重、子宫面积显著低于空白对照组,蜕膜反应标志蛋白基质金属蛋白酶、同源异型框A10的表达也明显少于空白对照组(均P<0.05)。随着DEHP浓度增加,蜕膜细胞中dtprp的表达逐渐降低。2.5μmol/L DEHP暴露组中基质细胞向蜕膜细胞的形态转化受到明显抑制,蜕膜反应标志蛋白同源异型框A10、骨形成蛋白2及增殖细胞核抗原表达水平显著低于空白对照组(均P<0.05)。DEHP暴露的蜕膜组织和蜕膜细胞中RP24-315D19.10的表达显著减少(均P<0.05)。RP24-315D19.10主要定位于细胞质,与45个mi RNA有潜在结合位点,其中mi R-138-5p、mi R-155-5p、mi R-183-5p及mi R-223-3p与子宫内膜蜕膜反应有关。结论:孕早期DEHP暴露导致小鼠蜕膜反应损伤可能与RP24-315D19.10表达下调有关。

微波辐射固体酸催化合成邻苯二甲酸二异辛酯

以活性炭担载对甲苯磺酸作催化剂，采用微波辐射技术，苯酐和异辛醇直接酯化合成邻苯二甲酸二异辛酯。最佳反应条件为：苯酐和异辛醇的配比为０．１５ｇ∶０．６４ｍｌ，催化剂０６ｇ，微波功率５２５Ｗ，微波辐射时间５５ｓ，转化率９１５％。催化剂易分离，且可重复使用。

3-硝基邻苯二甲酸锆的制备及其对双基系推进剂的催化作用

以3-硝基邻苯二甲酸和硝酸氧锆为原料,制备了3-硝基邻苯二甲酸锆,采用元素分析、X射线荧光衍射、FT-IR和TG-DTG对其结构进行了表征。研究了3-硝基邻苯二甲酸锆对双基和RDX-CMDB推进剂燃烧性能的影响。结果表明,3-硝基邻苯二甲酸锆对双基系推进剂燃烧具有良好的催化作用,在低压段能明显提高推进剂的燃速,在中高压段能明显降低燃速压力指数;与铜盐复合后,可显著提高低压段燃速和降低中高压段燃速压力指数。

固体超强酸TiO_2/SO_4^(2-)-沸石分子筛催化合成邻苯二甲酸二辛酯

用固体超强酸ＴｉＯ２／ＳＯ２－４－沸石分子筛催化合成邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）。对催化剂的制备条件和ＤＯＰ的合成条件进行了研究。在最佳反应条件下，酯化率可达９８％以上，研究还表明，此催化剂与单组份固体超强酸ＴｉＯ２／ＳＯ２－４相比，具有体积大、易过滤、产品中无催化剂残留、成本低、使用寿命长等优点，是合成ＤＯＰ的理想催化剂，还对沸石表面的吸附进行了Ｘ－射线衍射能谱测试，对ＤＯＰ进行了红外光谱测试验证。

一株DBP高效降解菌的筛选及其降解特性

从污染土壤中筛选到一株能够以酞酸酯(Phthalic acid esters,PAEs)为唯一碳源和能源生长的微生物,命名为JDC-11,对其进行鉴定和降解特性研究,并考查不同葡萄糖浓度对其降解的影响。采用形态学、生理生化和16SrDNA序列分析进行鉴定。采用高效液相色谱(HPLC)测定菌株JDC-11在摇瓶中对邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的降解能力。研究结果表明:该菌株为Rhodococcussp.;最佳降解条件是温度为30℃,初始pH值为8.0,转速为175r/min,在此最佳条件下,JDC-11能够在24h内将1g/LDBP完全降解,证明JDC-11是一株高效降解菌。在降解过程中的前12h,葡萄糖的存在均抑制DBP的降解,12h后,200mg/L的葡萄糖仍抑制降解,而质量浓度≥400mg/L的葡萄糖加速了DBP的降解效率。

TiSiW_（12）O_（40）／TiO_2催化合成邻苯二甲酸二辛酯

首次合成了非均相固载型杂多酸盐催化剂ＴｉＳｉＷ_（１２）Ｏ_（４０）／ＴｉＯ_２，并用ＩＲ、ＵＶ、ＸＲＤ对其催化剂进行了表征。研究了该催化剂在合成ＤＯＰ中的催化作用。实验表明，在合成ＤＯＰ的酯化反应中，ＴｉＳｉＷ_（１２）Ｏ_（４０）／ＴｉＯ_２具有极高的催化活性和选择性。

小分子烃类蒸汽热裂解自由基机理模型研究方法的探讨

由于热裂解存在反应时间短、自由基数量多、浓度小,且不同原料产生的不同自由基之间、反应深度较大时管壁处于高温和停留时间所生成的不同自由基与主流体间的相互作用会随时改变反应路径,并影响到产物分布,因此造成了用实验方法研究单体烃热裂解反应机理的困难。将Materials Studio软件与Aspen Plus软件相结合来研究单体烃热裂解的自由基反应机理,并通过对乙烷热裂解一次反应机理、乙烷和丙烷混合热裂解相互作用机理、动力学数据准确性对比及正已烷空间位阻的影响,对研究方法进行了论述。结果表明,数值模拟的理论方法与实验方法相比,可以深入了解实验研究不可能达到的一些机理细节问题,如果将实验研究和模拟研究相结合,可避免目前动力学模型研究中的各种假设,提高机理模型研究的准确性,为工业生产预测提供高精度的机理模型。

复合固体超强酸SO^（2－）_4／TiO_2－Al_2O_3催化合成DOP的研究

复合固体超强酸ＳＯ２－４／ＴｉＯ２Ａｌ２Ｏ３（Ｈ０≤－１４．５２）对ＤＯＰ的合成有较高的催化活性，苯酐２ｈ的转化率超过９９％，并找出了催化剂制备的最佳条件。该催化剂具有耐水性强、可重复使用、再生容易、不污染环境等优点。

气相色谱串接质谱快速检测植物油中邻苯二甲酸酯

建立了气相色谱-串接质谱联用检测植物油中16种邻苯二甲酸酯类塑化剂的方法。采用乙腈直接萃取,固相萃取柱净化、洗脱,洗脱液经浓缩后,直接用气相色谱-串接质谱仪测定,内标法定量。结果显示,16种邻苯二甲酸酯类塑化剂的线性关系较好,方法检测限范围在0.004～0.01 mg/kg。在高、中、低3个水平下进行植物油加标实验,平均回收率为67.5%～117%,相对标准偏差小于15%(n=6)。方法简便快速,整个分析流程可在1 h之内完成,溶剂消耗量小,且应用串接质谱更好地消除了基质效应的干扰,灵敏度高,定性更为准确。

钨硅酸催化合成邻苯二甲酸二丁酯

对钨硅酸催化合成邻苯二甲酸二丁酯 (DBP)工艺条件进行研究 ,结果表明 :在邻苯二甲酸酐与正丁醇的摩尔配比为 1∶ 3、催化剂用量为反应物总质量的 2 .6%、苯 (带水剂 )用量为反应物总质量的 42 .8%、反应时间为 2 .5 h时 ,产率可达 99.2 2 %。

固相萃取—反相液相色谱法测定水中邻苯二甲酸酯

采用亲水-亲脂平衡固相萃取柱和反相液相色谱法研究了水中邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)3种邻苯二甲酸酯的萃取条件和测定方法。利用正交实验对影响萃取回收率的4个主要因素(洗脱剂组成、洗脱剂加入量、洗脱速率及清洗剂组成)进行了优化,确定了固相萃取的最佳条件:洗脱剂组成为V(甲醇)∶V(乙醚)=3∶17,洗脱剂加入量为6mL,洗脱速率为1.0mL/min,清洗剂组成为V(甲醇)∶V(水)=1∶9。3种邻苯二甲酸酯的萃取回收率在75.1%～111.3%之间。在优化条件下,色谱峰面积与3种邻苯二甲酸酯的浓度呈良好的线性关系(线性相关系数大于0.999 5),DMP,DEP,DBP的检出限分别为0.24,0.51,0.12μg/L。DEP,DBP,DMP的加标回收率分别为103.1%,103.8%,95.7%,相对标准偏差分别为0.36%,1.20%,2.10%。

酯交换法合成邻苯二甲酸二异辛酯

以邻苯二甲酸二甲酯与异辛醇为原料 ,二丁基氧化锡为催化剂 ,通过酯交换法在无溶剂的条件下合成了邻苯二甲酸二异辛酯。通过实验考察了反应温度、催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。反应的最佳条件是 :反应温度为 170～ 180℃ ,催化剂用量为 1 0g ,反应时间为 4h ,邻苯二甲酸二甲酯与异辛醇物质的量的比为 1∶2 10。在此条件下 ,收率在 96 5 %以上 ,通过折光率、IR。

铌酸催化合成邻苯二甲酸二正辛酯

介绍了用铌酸催化合成邻苯二甲酸二正辛酯(DnOP),探讨了多种因素对反应结果的影响,实验表明:醇酐的摩尔比为2.4∶1,催化剂用量为5gmol,回流时间为2h,酯化率可达99.4%。铌酸作为该反应的催化剂有催化活性高、寿命长、可以多次重复使用、产品色泽好等特点。

乙烷热裂解自由基反应机理的综合数值模拟

通过对目前烃类热裂解自由基机理研究方法所存在问题的剖析,提出了将分子模拟和自建的一维工艺数学模型模拟计算相结合的速度快,结果详细的新的研究方法。并以乙烷热裂解自由基反应机理的研究为例进行了论证。结果表明,乙烷的链引发反应主要以断C—C键为主,链传递反应主要以氢自由基与乙烷生成乙基自由基和氢气、乙基自由基分解生成乙烯和氢自由基为主反复循环进行;链终止反应主要以2个氢自由基生成氢气为主;该方法的计算结果与传统方法有较大的不同,为烃类热裂解提供了一个新的研究方法。

新型无机铝离子/蒙脱石复合材料催化合成DOP的研究

研究了新型无机铝离子 /蒙脱石复合材料催化剂的制备方法 ,最佳合成条件为 0 2mol/L三氯化铝水溶液与 0 1mol/L氢氧化钠水溶液的体积比为 1∶5 ;保温时间 48h ;保温温度 95℃ ;搅拌时间为 4d ,在此最佳合成条件下制得的催化剂用于合成DOP的酯化率可达 92 %。并对催化剂进行了X射线能谱表征。

混合氯化稀土催化合成DOP及其活化方法

混合氯化稀土催化合成ＤＯＰ及其活化方法陈其瑞，张凤美，沐小龙，罗明润，焦肇林（安徽师大化学系芜湖２４１０００）ＤＯＰ是邻苯二甲酸二（２－乙基）己酯的英文缩写。在塑料工业中，它是通用型的优良增塑剂，在我国已形成３０万吨的年产能力［１］。ＤＯＰ等增塑剂的...