双酰胺类化合物引入环丙基制备新型杀虫剂的研究

在双酰胺类化合物中引入环丙基的结构改造,旨在通过结构改造,提升双酰胺类杀虫剂的杀虫广谱。以2-氟-3-胺基苯甲酸甲酯为原料制备新型双酰胺类化合物N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-三氟甲氧基苯基]-3-[N-(环丙甲基)苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺(BCPF)。有利于该化合物进一步杀虫药效、作用机制及高效杀虫剂的研究。

基于高级氧化技术降解水中OPPs的研究进展

将基于农业生产引发的有机磷农药(OPPs)在水体中残留难去除的问题,为减轻水体OPPs污染对人类健康的危害、提升OPPs去除效果,提出了高级氧化处理水体OPPs污染的方法。系统总结臭氧氧化、紫外氧化、催化氧化和电化学氧化等单一或组合的高级氧化技术对OPPs的降解效能和作用机制,对比不同技术的优缺点及其适用条件。进一步针对水环境中OPPs富集等新问题,展望高级氧化技术强化降解OPPs残留的发展趋势,并建议对不同工艺的降解机理进行更深入的研究。

氟铃脲的合成研究

以2,6-二氟苯甲酰胺和碳酸二苯酯为原料经过缩合反应得到苯基(2,6-二氟苯甲酰基)氨基甲酸酯,产率达到95.5%;然后将苯基(2,6-二氟苯甲酰基)氨基甲酸酯与3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯胺在甲苯中加热缩合得到氟铃脲(产率达90%),两步总产率达85.95%,中间体和终产物结构均通过核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱和高分辨率质谱确证。本合成路线具有产率高、危废少、能耗低、产物易提纯等优点,具有较大的工业化生产潜力,为今后氟铃脲的合成研究提供借鉴。

三苯基膦/NBS协同促进酮肟贝克曼重排反应——酰胺类化合物的合成研究

Beckmann重排反应在有机合成反应中具有十分重要的价值,但由于苛刻的反应条件、催化剂的难制备和毒性等,严重制约该反应的应用。本文提供一种催化酮肟Beckmann重排反应的新型催化体系,以Ph 3 P/NBS(N-溴代丁二酰亚胺,NBS)协同催化酮肟发生Beckmann重排合成一系列酰胺,对制备得到的化合物进行表征和测试,并给出可能的反应机理。实验结果表明,本文方法能高效、高收率地合成一系列酰胺(产率76%~99%),制备得到的4-苯基二苯甲酮类酰胺和4-硝基二苯甲酮类酰胺有较大的Stoke’s位移(分别是118和151 nm),说明通过调节芳基上的取代基,可以有效地调整该类化合物分子极性方向,有利于荧光增大分子内的电荷转移效应,增大Stoke’s位移,为该类化合物在荧光探针方面的应用奠定了理论基础。本文方法具有腐蚀性低、反应产率高、可以放大、反应时间短以及后处理简单等优点,为Beckmann重排反应的推广应用提供了理论依据。

7种复配杀虫剂对七星瓢虫和稻螟赤眼蜂的急性毒性及初级风险评估

为了评价7种杀虫剂对天敌昆虫的急性毒性和暴露风险。选择七星瓢虫和稻螟赤眼蜂为供试生物,采用药膜法测定了7种杀虫剂对两种天敌昆虫的急性毒性,并结合田间施药信息进行了初级风险评估。结果表明,各药剂对七星瓢虫和稻螟赤眼蜂两种天敌昆虫的毒性大小排序均为25%呋虫胺·唑虫酰胺悬浮剂>37.5%哒螨灵·噻虫胺悬浮剂>18%多杀霉素·唑虫酰胺悬浮剂>20%噻虫嗪·虱螨脲悬浮剂>40%丁醚脲·螺螨酯悬浮剂>30%联苯肼酯·苯丁锡悬浮剂>40%氟啶虫酰胺·螺虫乙酯悬浮剂,其中40%氟啶虫酰胺·螺虫乙酯悬浮剂和30%联苯肼酯·苯丁锡悬浮剂对两种天敌昆虫的风险均可接受,37.5%哒螨灵·噻虫胺悬浮剂和25%呋虫胺·唑虫酰胺悬浮剂在农田内场景中,对两种天敌昆虫的风险均不可接受,在农田外场景中,仅对捕食性天敌七星瓢虫的风险可接受,18%多杀霉素·唑虫酰胺悬浮剂和40%丁醚脲·螺螨酯悬浮剂在农田内场景中仅对寄生性天敌的风险不可接受。建议在捕食性和寄生性天敌释放区,应避免使用37.5%哒螨灵·噻虫胺悬浮剂和25%呋虫胺·唑虫酰胺悬浮剂。

联苯肼酯对4种环境生物的急性毒性及初级风险评估

为了评价联苯肼酯对4种环境生物的安全性。参照《化学农药环境安全评价试验准则》和《化学农药天敌(瓢虫)急性接触毒性试验准则》,测定了43%联苯肼酯悬浮剂对日本鹌鹑、家蚕、七星瓢虫和稻螟赤眼蜂的急性毒性,并根据《农药登记环境风险评估指南》评价其对4种环境生物的初级风险。结果表明,联苯肼酯对日本鹌鹑7 d-LD_(50)为82.7 mg a.i./kg体重,中毒,风险不可接受;对家蚕4 d-LC_(50)为184.0 mg a.i./L,中毒,风险不可接受;对七星瓢虫和稻螟赤眼蜂的LR50分别为>358.33 g a.i./hm^(2)和116.88 g a.i./hm^(2),风险均可接受。因此,联苯肼酯禁止在鸟类保护区或鸟类大量聚集地及附近使用,同时在养蚕基地和桑树种植区也应禁止使用。

新型邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂的研究进展

介绍了新型邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂的研究进展。根据具体化学结构类型不同分为五大类,概述了具有较好生物活性的化合物,介绍了氯虫酰胺的创制经纬和合成方法。

异丙威表面分子印迹材料的制备及其识别特性研究

将γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(MPS)接枝到硅胶表面,然后以异丙威为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为单体,乙二醇二缩水甘油醚(EGDE)为交联剂,制备了异丙威表面分子印迹材料MIP-P MAA-MPS-SiO2。采用动态与静态两种方法研究了该印迹材料对异丙威的结合性能与分子识别特性。结果表明,MIP-P MAA-MPS-SiO2印迹材料对模板分子异丙威具有良好的特异性识别作用,相对于参比物速灭威和甲萘威,印迹材料对异丙威的选择性系数分别为6.73和8.95。经过Scatchard模型分析,计算得到两类结合位点的最大表观吸附量分别为230和117 mg/g,印迹聚合物的平衡离解常数K d分别为1428.6和476.2 mg/L。油菜样品的加标回收实验表明,此印迹材料可以对痕量异丙威进行富集分离测定,且可重复使用。

1%噻虫胺·氟氯氰菊酯颗粒剂特种药肥对小麦虫害防治及生长影响试验

噻虫胺是一种新烟碱类杀虫剂,是一类高效安全、高选择性的新型杀虫剂,具有触杀、胃毒和内吸活性;氟氯氰菊酯是一种含氟、低毒并有一定抑螨活性的合成拟除虫菊酯杀虫剂,具有触杀和胃毒作用,无内吸及熏蒸作用,杀虫谱广,击倒迅速,持效期长。为了探索1%噻虫胺·氟氯氰菊酯颗粒剂特种药肥对小麦虫害及生长影响,将1%噻虫胺·氟氯氰菊酯颗粒剂设置成不同处理进行小麦大田试验,研究其对小麦害虫的防治效果,并观察对小麦生长的影响。研究结果表明,1%噻虫胺·氟氯氰菊酯颗粒剂对小麦地下害虫防治率88.30%±0.98%,对蚜虫防治率80.51%,而且对小麦具有明显的增产作用,最高增产率9.59%。

氯虫酰胺的合成与杀虫活性

以2,3-二氯吡啶和2-甲基-4-氯苯胺为起始原料,经过多步反应得到6-氯-2-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-3,1-苯并嗪-4-酮,再与甲胺反应得到目标产物氯虫酰胺,经核磁验证其结构,生物活性测定结果表明该化合物对鳞翅目害虫如小菜蛾、甜菜夜蛾、稻纵卷叶螟等具有优异的杀虫活性。

新型杀虫剂氟虫酰胺

介绍了杀虫剂氟虫酰胺的理化性质、毒性、作用机制、抗性、生物活性、大田试验、专利和合成方法等。

一硫代磷酸酯杀虫剂的酶促降解

从降解菌ＹＦ１１中提取了降解酶并测定了该降解酶对对硫磷、甲基对硫磷和杀螟松的降解特性．对硫磷和甲基对硫磷酶促降解的最适ｐＨ均为８．０，杀螟松的最适ｐＨ为８．５，最适温度为３２．５℃．该降解酶对对硫磷、甲基对硫磷和杀螟松的米氏常数分别为１８７．２、２０５．５和２１２．

固相微萃取联用气相色谱测定有机磷农药

以溶胶-凝胶方法制备的聚甲基苯基乙烯基硅氧烷/羟基硅油复合涂层的固相微萃取探头(PMPVS/OH-TSO)联用气相色谱测定了有机磷农药。同时对固相微萃取的最佳条件进行了优化,该探头较商用探头有更高的萃取能力。方法的检测限分别为2.1μg/L(敌敌畏)、1.5μg/L(甲基对硫磷),相对标准偏差均不大于7.4%,线性范围均为2个数量级。对某灌溉水中残留的有机磷农药进行了测定,但以上的OPPs均没有检测到,其回收率分别为83.6%和93.4%。

新烟碱类杀虫剂最新研究进展

概述了近十年新烟碱类杀虫剂的发展现状及其研究进展,并根据不同的药效团结构介绍了硝基烯胺、硝基胍、氰基脒类化合物及其生物活性。

螺虫乙酯的合成

cis-8-甲氧基-1,3-二氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮水解得到含有cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸的混合物,对该混合物进行纯化处理得到cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸。cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸在饱和氯化氢的甲醇溶液中酯化,接着酰化,环合,最后与氯甲酸乙酯发生取代反应,生成目标产物螺虫乙酯。反应总收率72%,含量97.5%(HPLC,面积归一法),产物经1HNMR、MS进行了表征。

噻虫胺的合成

噻虫胺是一种高效、广谱、低毒的新烟碱类杀虫剂。综述了噻虫胺的合成方法,并对其中一种合成路线进行了详细的研究,即以硝基胍、2,3-二氯丙烯为起始原料,经过分解中间体1-(2-氯噻唑-5-甲基)-2-硝基亚胺基-3,5-二甲基-六氢-1,3,5-三嗪制备噻虫胺,总收率可达58.6%。此工艺路线具有选择性高、反应条件温和、反应时间短、产品纯度高、易于实现工业化生产等特点。

5-阿维菌素B_(1a)酯的合成及生物活性

阿维菌素 B1 a(AVB1 a)与羧酸在 DMAP/DCC体系中直接酯化 ,得到 1 0个 5 -AVB1 a酯衍生物 ,产率5 0 %～ 79% ;其化学结构由 IR,1 H NMR,1 3C NMR和 MS谱确证 .生物活性测定结果表明 ,部分 5 -阿维菌素 B1 a酯衍生物具有良好的杀虫。

吡虫啉相关化合物的合成及其杀虫效能

吡虫啉是吡啶类农药开发最成功的产品之一 ,但其中间体 2 氯 5 氯甲基吡啶的合成工艺较复杂。用 2 溴 5 噻吩基 甲基取代吡虫啉分子中的氯吡啶甲基 ,合成了 1 ( 2 溴 5 噻吩基 ) 甲基 2 硝基亚氨基咪唑烷 ,产率 54%。以萝卜蚜为测试虫进行的杀虫效果实验显示 ,LD50 ( 2 4h)为 6 3mg kg ,是一种合格的农药先导化合物 ,具有进行结构优化形成优秀农药的良好前景。

苯并咪唑类化合物杀菌活性的研究进展

综述了近十年来报道的具有良好杀菌活性的苯并咪唑类化合物,根据咪唑环上不同位置的取代基团将其分为3类化合物并进行了详细的介绍,简约讨论了生物活性和结构之间的关系,最后对它的发展趋势和应用前景作了展望。

唑虫酰胺的合成

唑虫酰胺(tolfenpyrad) 是一种新型杀虫杀螨剂。介绍了由中间体1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酸和4-(4-甲基苯氧基)苄胺得到唑虫酰胺的合成方法。