溴氟菊酯对环境生物的安全评价研究

按照“化学农药环境安全评价试验准则”的规定 ,测定了溴氟菊酯对 7种环境生物的毒性。结果表明 :其对鸟类、蜜蜂和蚯蚓的毒性较低 ;对鱼类属中等毒性 ;对类、藻类和家蚕属高毒性。由于溴氟菊酯用量少 ,在环境中降解快 ,因此在田间使用时对水生生物的实际危害要小得多 。

4种农药对3种拟菊酯杀虫剂在不同光源下的光解效应

以太阳光、氙灯、高压汞灯为光源，研究了哒嗪硫磷、多菌灵、克百威、丁草胺４种农药对氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯３种拟菊酯杀虫剂的光解速度及光解效应的影响。结果表明：哒嗪硫磷、多菌灵对氯氰菊酯等３种拟菊酯杀虫剂在３种不同光源的光照处理下均表现出光敏降解效应；然而在太阳光及高压汞灯光源的光照处理下，克百威和丁草胺对３种拟菊酯杀虫剂具有光猝灭降解作用。太阳光照射下氯氰菊酯等３种拟菊酯杀虫剂的光解率与其单位面积上的药剂剂量成反比；

微波萃取除虫菊酯

对微波萃取、索氏提取和超临界二氧化碳萃取除虫菊酯的效果进行了比较 ,结果表明微波萃取法具有萃取时间短 (约 2 0 0 s) ,提取率高 ,溶剂用量少 (约 2 4 0 m L) ,产物品质好 ,色泽浅等优点。用经改造过的家用微波炉作主要设备 ,对微波萃取除虫菊酯可用的溶剂和连续微波辐射时间进行了考察。最终选用正己烷为溶剂 ;在微波辐射总时间相等和操作温度低于溶剂沸点的情况下 ,每次连续微波辐射时间越长 ,提取率和提取物中除虫菊酯的含量越高。

甲氰菊酯的热容及热力学性质的研究

采用精密自动绝热量热计测量了自己合成并提纯到0.9916(摩尔分数)的甲氰菊酯在80～400K温区的热容.在此温区发现一固液熔化相变.其熔化温度、摩尔熔化焓、摩尔熔化熵分别为:(322.476±0.012)K,(18.57±0.29)kJ·mol^(-1),(57.59±1.01)J·K^(-1)·mol^(-1).报道了该物质每隔5K的热力学函数值,用热重法研究了该化合物的热分解,对试样的化学纯度进行了量热法研究.

手性高效液相色谱法测定SR-生物丙烯菊酯对映体的光学纯度

在自制的球形氨丙基硅胶上涂敷纤维素 三 (3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯 ) (CDMPC) ,制备了手性固定相(CSP)。用该固定相优化了生物丙烯菊酯对映体的分离条件 ,利用色谱峰面积测定了 3种SR 生物丙烯菊酯对映体的光学纯度。结果表明 ,在CDMPC CSP上用高效液相色谱法 (HPLC)测定SR 生物丙烯菊酯对映体的光学纯度。

苹果汁中溴氰菊酯残留的大孔树脂吸附分离

为去除苹果汁中残留的溴氰菊酯,利用大孔吸附树脂对苹果汁中溴氰菊酯的吸附性能及参数进行了研究。通过树脂吸附溴氰菊酯的静态吸附试验,对大孔吸附树脂进行了筛选,同时,在动态吸附试验的基础上,对最佳吸附动态条件进行了优化,结果表明:LS-803型树脂对溴氰菊酯的吸附能力最强,其静态吸附时间为100 min;通过正交试验确定了LS-803型树脂较佳的动态吸附条件为:温度20℃、苹果汁质量浓度110 g/L、流速4 mL/min。

甲基对硫磷对三种拟除虫菊酯杀虫剂的光敏降解研究

本文以高压汞灯和自然阳光为光源.研究了甲基对硫磷对氯氰菊酯,溴氰菊酯和氰戊菊酯在玻片表面光致降解的影响.结果表明:甲基对硫磷与三种拟除虫菊酯农药混合照光处理后.可使拟除虫菊酯农药的光解速度加快.氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的光解半衰期.在离压汞灯下比单独照光分别缩短12.18.8.46和7.33倍.在阳光下则分别缩短1.73,2.65和4.46倍.甲基对硫磷对三种拟除虫菊酯农药表现出显著的光敏降解作用.且其光敏效率与甲基对硫磷的剂量成正相关.

氯氰菊酯降解菌CY22-7的分离鉴定及降解特性研究

从采集的多种土壤样品中,获得了19株在3种筛选平板上均生长良好的候选氯氰菊酯降解菌。通过生理生化特性鉴定和16SrDNA序列的测定及比对,将其中的氯氰菊酯降解菌CY22-7鉴定为中华根瘤菌属(Sinorhizobiumsp.)。同时,对氯氰菊酯降解菌CY22-7的降解特性研究结果表明:(1)氯氰菊酯降解菌CY22-7以5%(体积分数)的接种量接种到氯氰菊酯起始质量浓度为100mg/L的氯氰菊酯乙醇培养基后,于200r/min、30℃摇床中培养。经过6d的培养,氯氰菊酯降解菌CY22-7降解了约60%的氯氰菊酯。(2)加入外源营养物质有利于促进氯氰菊酯的降解。其中,葡萄糖和酵母提取物的促进作用最为明显。(3)氯氰菊酯降解菌CY22-7降解氯氰菊酯的最适温度为30℃,最佳pH为6.0。

一株高效降解氯氰菊酯细菌的分离鉴定及降解特性

筛选分离氯氰菊酯(cypermethrin)高效降解细菌,研究其降解特性。根据分离菌株的生理生化特征以及16SrDNA序列同源性分析鉴定降解菌;气相色谱法测定该菌降解氯氰菊酯的能力;利用化学消除剂消除细菌质粒,测定消除质粒后细菌降解能力,初步定位降解酶基因。从长期使用氯氰菊酯的土壤中筛选分离出三株优势菌,编号为LF-1、LF-2和LF-3。选择对氯氰菊酯降解潜力最高的菌株LF-1进行鉴定和降解特性研究。LF-1初步鉴定为kurthiasp.,该菌降解氯氰菊酯最适pH和温度分别为7、35℃;在最佳降解条件下培养8天,对100mg/L氯氰菊酯降解率达80.15%,LF-1还能降解甲氰菊酯、联苯菊酯等菊酯类农药。经SDS或EB消除质粒后,LF-1降解氯氰菊酯的能力丧失,表明该菌降解基因可能位于质粒DNA。LF-1能有效的降解多种菊酯类农药,该研究为菊酯类农药的生物修复提供理论依据。

2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸的消旋

以酸酐及有机惰性溶剂作混合溶剂 ,少量叔胺等作催化剂 ,2 -( 4-氯苯基 ) -3 -甲基丁酸能在比较温和的条件下基本完全消旋 ,收率接近 90 %。

常见拟除虫菊酯(原药、商品)及助溶剂对水生生物毒性的比较

为了研究拟除虫菊酯对水环境的危害，为制订安全的水质标准提供理论依据，研究７种常见拟除虫菊酯对４种鱼类、水蚤和藻类的毒性，结果表明：拟除虫菊酯对所有试验生物均属剧毒，其中水蚤最为敏感，藻类较不敏感，而鱼类（除泥鳅）的敏感性相近．α－氰基和卤族元素会增加拟除是菊酯对水生生物的毒怀，由于发药商品中性含液剂二甲苯的毒性比试验中农药原药所用济剂丙酮的毒性高。

茶叶中除虫菊酯农药残留快速测定法

采用丙酮浸泡、超声提取茶叶中的除虫菊酯,经石墨碳固相小柱净化萃取后,用气相色谱-电子捕获检测法直接测定茶叶中的除虫菊酯的含量.甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的回收率为90.4%～110%,测定结果的RSD为3.4%～8.7%(n=5),检出限为0.001～0.006 mg/kg.

CCl_4与γ-不饱和羧酸酯的催化加成反应

ＣＣｌ４与γ不饱和羧酸酯的催化加成反应杨瑛陆世维原晓华王国良（中国科学院大连化学物理研究所国家催化工程技术研究中心，大连１１６０２３）关键词四氯化碳，γ不饱和羧酸酯，铜，铁，钴，金属卤化物分类号Ｏ６４３ＣＣｌ４与γ不饱和羧酸酯的加成反应是拟除虫...

甲氰菊酯降解菌鉴定及其降解特性

从农药厂污泥中分离到一株能降解甲氰菊酯的光合细菌PSB07-19。鉴定结果表明,PSB07-19为沼泽红假单胞菌(Rhodopseudomonas palustris),其最适生长温度为30℃,最适pH为6.5。实验结果表明,该菌以共代谢方式降解甲氰菊酯,对甲氰菊酯的最大耐受质量浓度为600mg/L,培养15d对400mg/L甲氰菊酯的降解率达45.51%,降解最适pH、温度分别为7.5、30℃。

改性海藻酸纳米胶囊对氯氟氰菊酯的释放性能

以DCC／DMAP偶联反应将胆固醇基接枝到天然多糖海藻酸钠上，制备了胆固醇基接枝海藻酸钠衍生物（CSAD），采用乳化法对氯氟氰菊酯进行了负载，得到载药纳米胶囊。通过FTIR、^1HNMR、荧光光谱、动态光散射、TEM和释药实验分别对改性海藻酸钠的结构和疏水性能以及载药纳米胶囊的形貌结构和释药性能进行了表征。结果表明，改性海藻酸钠的取代度为5．3％～7．9％，其临界聚集质量浓度由1．23mg／L降为0．26～0．63mg／L，且随着取代度的增大，疏水基的增多，临界聚集质量浓度降至更低。所制备的载药纳米胶囊的d50为（576．4±7．4）nm。Zeta电位值为（-32．3±0．6）mV，在水溶液中能够表现出极好的稳定性能。对比常规AEOn微乳剂，CSAD的氢键作用是CSAD纳米胶囊具备缓释性能的关键因素。

松节油酰亚胺的合成、鉴定及杀虫增效活性

以价廉、丰富的可再生天然资源———松节油为原料 ,合成 13种酰亚胺类化合物 ,利用元素分析、IR和1HNMR对产物进行结构鉴定。杀虫增效活性试验证明 :松节油酰亚胺对拟除虫菊酯有增效作用 ,增效活性与N上的取代基有一定的关系。

四种拟除虫菊酯的超临界色谱手性分离

获得低毒高效的单一对映体对于发挥农药活性和环境安全具有重要意义.使用超临界CO2色谱,对4种拟除虫菊酯在Chiralcel OD-H柱上进行对映体分离研究,并考察了改性剂种类及体积分数对其分离的影响.高效氯氟氰菊酯在1%甲醇改性时得到完全分离(R1-2=2.74,R2-3=1.56,R3-4=4.74);氯菊酯在3%异丙醇改性时分离得到3个色谱峰(R1-2=1.62,R2-3=1.01);联苯菊酯不能实现手性分离;氯氰菊酯在1%乙醇改性时得到5个色谱峰(R1-2=3.30,R2-3=1.84,R3-4=2.57,R4-5=0.93).拟除虫菊酯的分离效果与化合物分子结构密切相关.

光活性拟除虫菊酯的研究与展望

某些光学活性拟除虫菊酯具有优越的生物活性 ,在拟除虫菊酯研究中占重要地位。结合作者多年的研究工作 ,对光学活性拟除虫菊酯及其中间体的制备方法做了系统的总结 ,并介绍了光学异构体的分析方法和展望。

新型非酯型拟除虫菊酯的合成

Methyl 1 phenyl 1 [3 (3 phenoxyl) phenyl]cyclopentene ethane (9) as a non ester pyrethroid was synthesized via a series of reactions from available materials e.g. cyclopentanone with advantages of good yield and easy operation. The structure of the compound was confirmed by elemental analysis? IR and 1H NMR.

氯菊酯的酶促降解

从降解氯菊酯的分离株YF11提取降解酶并测定了对氯菊酯的降解特性。降解酶在32.5℃、pH9.0时对氯菊酯显示最大的降解活性，其每毫克蛋白质最大降解速率为20．8nmol／min，米氏常数（Km）为5.2nmol／mL。