纳米银修饰ITO电极快速测定水中吡虫啉

利用恒电压沉积纳米银制备了对吡虫啉响应良好的电化学传感器。采用扫描电镜(SEM)、电化学阻抗谱(EIS)对电极进行了表征。探讨了缓冲液pH、扫描速率、干扰物质对实验结果的影响。研究表明,最佳实验条件(0.01 mol/L、pH=7的PBS缓冲液,扫描速率100 mV/s)下,在10~100μmol/L浓度范围内含吡虫啉线性伏安扫描的还原峰电流与其浓度呈线性关系(R2=0.980 0),LOD值为0.04μmol/L。该修饰电极具有电稳定性良好、可重复使用等一系列优点。对河水的添加回收率为90.05%~103.1%,与液相色谱测定的结果相符,表明该传感器在实际样品检测和环境保护中具有良好的应用前景。

分散液液微萃取-气相色谱法测定水样中甲拌磷农药

建立了基于分散液液微萃取（DLLME）的新型样品前处理方法,并采用气相色谱/氢火焰离子化检测器对水样中痕量的甲拌磷农药进行了测定。考察了影响分散液液微萃取的因素包括萃取溶剂、分散剂、样品体积、萃取温度和离心速度等。在最佳实验条件下,对甲拌磷的富集倍数达到300倍;检出限为0.001μL/L;方法的线性范围为0.01-10μL/L,R^2为0.9986;相对标准偏差为6.65%;回收率为104%。将分散液液微萃取法与单滴液相微萃取和离子液体-液相微萃取方法进行了对比,结果表明,分散液液微萃取技术具有操作简单、快捷（前处理时间小于5 min）、富集效果好、回收率高等优点。同时预言,将离子液体与分散液液微萃取结合,将会产生更加满意的结果。

阿特拉津分子印迹固相萃取柱的制备及应用

以阿特拉津为模板分子,α-甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,65℃聚合17h,制备了对阿特拉津具有特异性识别的分子印迹聚合物。将聚合物研磨、过筛、洗涤并装柱,制备分子印迹固相萃取柱,其最大结合量比游离态的聚合物微球高600倍,结合时间为游离态的1/60,采用液相色谱法检测其回收率达90%;用于富集水样中含量低于2×10-8mol/L的待测物,其回收率也可达到89.3%。与市售C18柱相比,分子印迹固相萃取柱回收时间仅为C18柱的1/3,试剂用量为其1/4,但回收率更好,净化更彻底,减少了杂质峰对分析的影响,提高了灵敏度,利于仪器的保护和保养。应用此方法对实际农业水样进行了检测,结果满意。

氨基甲酸酯类杀虫剂速灭威酶联免疫吸附分析方法研究

利用间-甲酚和β-丙氨酸合成了速灭威半抗原β-（间-甲基苯氧基羰基）氨基丙酸（HOM）。通过活泼酯法将HOM交联于牛血清白蛋白（BSA）和卵清蛋白（OVA）上；HOM—BSA为免疫原制备了速灭威的兔抗血清，ELISA法测得其效价高达1．28×10^6，交叉反应测定表明抗体方法特异性识别速灭威。对离子强度等影响因素进行了研究，确定了速灭威酶联免疫吸附分析方法（ELISA）的最佳工作条件，建立了定量测定速灭威的间接竞争ELISA方法，结果表明，该方法检测线性范围为1—10000μg／L；IC50为40．74μg／L；检出限为0．08—0．10μg／L；批内相对标准偏差为2．9％；批间相对标准偏差4．6％。土壤、稻谷和水中的平均添加回收率分别为80％、93．4％和107％。本研究建立了一种快速检测环境和农产品中速灭威残留的有效方法。

SPE-HPLC测定黄瓜中除虫脲灭幼脲和杀铃脲的残留检测方法

采用固相萃取(SPE)和液相色谱(HPLC)相结合的方法对除虫脲、灭幼脲和杀铃脲在黄瓜中的残留检测条件进行了研究。结果表明,本法采用乙腈提取经盐析脱水后,取5.0mL稀释1倍直接上样,经甲醇洗脱后定容至4.0mL,摇匀后进液相色谱直接检测,方法简便易于操作。3种农药的最小检出浓度分别为0.0143mg·kg-1,0.0167mg·kg-1,0.020mg·kg-1,高浓度、中浓度和低浓度的平均添加回收率分别为95.11%～99.35%,94.00%～101.63%,101.65%～105.15%。变异系数分别为1.35%～1.84%,3.77%～6.09%,2.63%～8.09%。

官厅水库周边土壤中有机氯农药残留的统计分布特征

采用气相色谱(GC ECD)分析方法测定了官厅水库周边地区土壤样品中HCH、DDT、七氯、艾氏剂等多种有机氯农药的含量,采用数理统计方法研究了不同土地利用类型、不同采样方位与土壤中有机氯农药含量的关系.结果表明,官厅水库周边地区土壤中总HCH含量为0～19 63ng g-1(中位数0 50ng·g-1),总DDT含量为0～176 01ng·g-1(中位数4 42ng·g-1).其它几种有机氯农药的含量未检出.不同的土地利用类型土壤中HCH和DDT的含量均有显著性差异,不同的官厅水库方位对土壤中HCH和DDT的含量不造成显著影响.

茚虫威15%悬浮剂在棉花和土壤中的残留动态研究

应用气相色谱对茚虫威在棉籽、棉叶和土壤中的残留进行分析,采用田间试验方法研究了茚虫威在棉叶、棉籽和土壤中的残留消解动态,并对其在棉花上使用的安全性提出了建议。结果表明,茚虫威的半衰期在棉叶中为6.0～7.4d,土壤中为7.9～10.3d。使用茚虫威15%悬浮剂,用量为270～540g·hm-2(40.5～81.0g·hm-2有效成分),施药4次,最后1次施药后14d收获的棉籽中茚虫威残留量小于0.0066mg·kg-1,低于美国规定的MRL值(2mg·kg-1)。建议茚虫威15%悬浮剂在棉花上防治棉铃虫最多可使用3次,用量为150～270g·hm-2(有效成分22.5～40.5g·hm-2),安全间隔期为14d。

蔬菜水果中27种有机磷农药残留快速扫描检测方法研究

利用乙腈直接萃取后浓缩进样,用双柱双FPD气相色谱同时定性、定量测定27种有机磷农药残留。结果表明,27种农药在6种蔬菜、水果中3个浓度添加水平,平均回收率为70%～120%,变异系数小于20%;在HP-1和HP-17柱上最低检出限分别为:0.0104～0.8625mg·kg-1和0.0065～0.1725mg·kg-1。在两个柱上,辛硫磷的方法检出限较低,分别为0.8625mg·kg-1和0.1725mg·kg-1。一个蔬菜、水果样品经一次处理,在1.0h内即可完成农药残留的检测,确定有无超标和违禁农药残留。

天津市郊污灌区农田土壤中的有机氯农药残留

采用农田现场采样及室内测试方法,分析了天津地区污灌农田代表性样地BHC及DDT等8种有机氯农药的残留状况。结果表明,各污染物的检出率均为100%,该地区有机氯污染物以β-BHC和p,p'-DDE为主,β-BHC的最高残留量达到了12.84μg·g-1。常年污灌的样地污染程度最严重,而无污水灌溉的旱地污染较轻。

气相色谱/气质联用分析5种农产品中的苯醚甲环唑和丙炔氟草胺残留

采用乙酸乙酯提取、活性炭-酸性氧化铝复合柱净化、丙酮/正己烷(1/2,V/V)洗脱法,建立了苯醚甲环唑和丙炔氟草胺在5种农产品上的残留气相色谱-ECD分析法、气质联用确证法。采用气相色谱-ECD法分析时,苯醚甲环唑在生姜、敏豆、毛豆、甘蓝、辣椒的添加回收率为76.4%～101.1%,丙炔氟草胺在生姜、敏豆、毛豆、甘蓝、辣椒的添加回收率为78.7%～102.8%,方法的检测低限为0.001mg·kg-1。采用气质联用法分析时,苯醚甲环唑的SIM离子:325、323(Q)、267、265,丙炔氟草胺的SIM离子:355、354(Q)、287、259,方法的检测低限为0.005mg·kg-1。

基于介质模型Morris法和Sobol法的农业常用药剂环境敏感性分析

四级多介质模型的敏感性分析是生态毒理学的重要研究方法之一。为了系统性研究该分析方法,选用Morris法和Sobol法对两种农业常用药剂(抗生素磺胺甲嘧啶和四环素)进行研究,并对10种影响参数的敏感性进行了分析。结果表明:不同物质的参数敏感性有差异;Morris法可得到定性结果,Sobol法可得到定量结果,但两者参数排序结果相近;Morris法对计算资源需求更少,计算耗时短,结果输出快,而Sobol法需优化计算次数,计算过程相对复杂。目前多数的研究采用局部敏感性分析方法,但可能会造成结果的不准确性。在无法判断模型是否为线性时,应优先使用全局敏感性分析方法。

植物水解酶法快速测定环境水样中有机磷及氨基甲酸酯类农药

应用植物水解酶抑制技术快速检测水样中有机磷及氨基甲酸酯类农药 ,对反应的温度、pH和时间进行优化 .常用的几种有机磷及氨基甲酸酯类农药的测定限在 0 .0 0 15～ 0 .33mg·L-1范围内 .

氯氟吡氧乙酸在小麦和土壤中的检测方法及其残留动态

为了解氯氟吡氧乙酸在小麦和土壤中的消解动态及其残留状况,建立了氯氟吡氧乙酸在小麦和土壤中的液相色谱分析方法,并在天津、山东和江苏三地开展了氯氟吡氧乙酸在小麦和土壤中残留田间试验研究.结果表明,采用乙酸乙酯和10%H3PO4(含4%KC l)振荡提取小麦和土壤中的氯氟吡氧乙酸,氯仿萃取,弗罗里硅土固相萃取柱净化,乙醚/石油醚(体积比为3∶97)混合液洗脱,减压浓缩,N2吹干,乙腈定容,液相色谱仪带二极管阵列检测器(DAD)进行测定,小麦植株、籽粒和土壤中氯氟吡氧乙酸的添加回收率分别为91.3%—100.2%、82.0%—90.9%和81.0%—99.7%,变异系数分别为3.2%—8.7%、3.1%—9.6%和3.1%—5.3%;氯氟吡氧乙酸在小麦和土壤中的最小检出量为3.57×10-10g,最低检出浓度为0.005 m.gkg-1.在小麦苗期喷雾施用19%苯磺隆.氯氟吡氧乙酸可湿性粉剂,氯氟吡氧乙酸在小麦植株和土壤中的残留消解动态规律符合方程Ct=C0e-kt,消解半衰期分别为7.22—9.65 d和7.99—9.92 d.在小麦芽后茎叶期喷雾施用19%苯磺隆.氯氟吡氧乙酸可湿性粉剂1次,其制剂施用量为0.06—0.09.gm-2,在小麦收获时,氯氟吡氧乙酸在小麦籽粒中的残留量均低于方法最低检出浓度.表明按推荐剂量和1.5倍在小麦芽后茎叶期喷雾施用19%苯磺隆.氯氟吡氧乙酸可湿性粉剂1次,氯氟吡氧乙酸在小麦籽粒上的残留是安全的.

甲基毒死蜱在甘蓝及土壤上的残留动态研究

采用气相色谱(GLC-FPD)分析技术测定了甲基毒死蜱在甘蓝及土壤上的残留消解动态和最终残留量。喷施40%雷丹乳油(有效成分,720g·hm-2)测出甘蓝和土壤上的原始沉积量分别为5.82mg·kg-1和2.12mg·kg-1,半衰期为0.4d和1.4d,对甘蓝施药3次,最后一次施药距采收7d,测得甘蓝上残留量为0.02mg·kg-1。甲基毒死蜱属于易降解农药。

太湖、洞庭湖野生青虾肌肉中有机氯农药的气相色谱-质谱法测定

使用气相色谱质谱技术测定了青虾肌肉组织中的8种有机氯农药,包括六氯苯、氯丹、滴滴涕(∑DDTs)、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、七氯和灭蚁灵.对太湖和洞庭湖15个点位29组野生青虾样品的测定结果显示,青虾肌肉组织内残留的有机氯农药主要是六氯苯和滴滴涕,六氯苯含量为nd-13.2μg/kg(湿重),滴滴涕含量为0.790-5.82μg/kg(湿重).洞庭湖青虾肌肉中有机氯农药的含量略高于太湖青虾,两湖青虾肌肉残留有机氯农药在枯水期时的含量多数大于丰水期时的含量.

恶唑酰草胺及其代谢物残留的加速溶剂萃取-凝胶渗透色谱净化-液相色谱测定

建立了环境样品中恶唑酰草胺及其代谢物的快速分析方法.以二氯甲烷作为提取溶剂,对试样采用加速溶剂萃取,自动凝胶渗透色谱仪净化预处理,液相色谱分离,PDA检测器测定,外标法定量.恶唑酰草胺及其代谢物的最低检测浓度,土壤和水稻植株为0.001—0.005mg·kg-1,田水为0.001—0.002mg.l-1.其在田水、土壤、水稻植株中的平均回收率在80.0%—97.4%之间;相对标准偏差(变异系数)为2.0%—10.7%,线性相关系数均大于0.997.该方法的最低检测限和加标回收率均符合农药残留分析要求.

水胺硫磷与甲基对硫磷在苹果中的残留动态研究

采用田间喷施试验方法,研究了水胺硫磷与甲基对硫磷在苹果中的残留动态。结果表明,水胺硫磷与甲基对硫磷相比具有高残留、消解慢的特点。在中熟品种上,喷药后的第29d,甲基对硫磷在果皮、果肉中的残留浓度分别为0.027、0.0023mg·kg-1,水胺硫磷分别为0.956、0.112mg·kg-1,分别为甲基对硫磷的35.41倍和48.7倍。果皮中的残留浓度降至1.412mg·kg-1,甲基对硫磷仅需7d,而水胺硫磷则需23d。早熟品种上也有相同的特点。从果实不同部位的残留情况来看,水胺硫磷在果实中的残留时间长,残留浓度大,说明水胺硫磷与甲基对硫磷相比应属高残留、消解慢的农药品种。从果实各部位残留量之比可以看出,水胺硫磷喷易于由果皮渗入果肉,其果皮/果肉含量之比平均低于甲基对硫磷的2倍,而果肉与果心之比高出甲基对硫磷1￣2倍。

间接竞争ELISA法测定稻田土壤中除草剂毒莠定的残留量

通过对反应体系中酶标二抗（辣根过氧化物酶标记羊抗兔IgG）和抗体的最佳稀释浓度等条件的筛选和确定,最终建立了一种快速灵敏地测定污染稻田土壤中毒莠定残留量的方法--间接竞争ELISA分析方法.结果表明,酶标二抗和抗体的最佳稀释度均为1：500（体积比）,毒莠定的检出下限达到5 ng·mL^-1,在0.07～0.7μg·mL^-1浓度范围内有良好的线性;土壤浸出液加样的平均回收率为104.11%,变异系数在3.13%～11.13%之间,符合农药残留分析的要求;样品基质对检测结果没有干扰.

吡虫啉和啶虫脒的离子液体双水相萃取顺序注射光度分析研究

建立了由亲水性离子液体[C4mim]Cl与K2HPO4.3H2O形成的双水相体系萃取富集农药吡虫啉和啶虫脒的方法。考察了不同种类盐对成相的影响;系统实验了盐的加入量?农药溶液体积及离子液体加入量对相比的影响;研究了盐及pH变化对吡虫啉和啶虫脒萃取率的影响;并考察了萃取后农药最大紫外吸收光谱的变化。结果表明:当采用0.40g离子液体,7.60gK2HPO4.3H2O,6mL农药水溶液在pH9萃取农药,萃取率可达100%;少量的离子液体能达到较高的富集率。在最佳萃取条件下,将方法用于环境水样中吡虫啉和啶虫脒农药的萃取测定,加标回收率和相对误差分别在98.7%～102.0%和2.2%～3.5%之间,结果满意。

南极鲍鱼样品中有机氯农药的测定

报道了中国南极长城站周围及某国的一个排污口的鲍鱼样品中有机氯农药的残留量。测定结果显示鲍鱼样品中有机氯农药的含量HCHs为ND～ 1.87ng g ,DDTs为ND～ 6 .6 1ng g干重 ,有机氯农药的回收率为 46 %～ 75 %。