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Prediction of the Photofading of Selected Derivatives of 5-(4-X-Phenylazo)-3-Cyano-1-(H or Ethyl)-6-Hydroxy-4-Methyl-2-Pyridone: Theoretical Studies, Comparison of AM1 and PM3 Methods
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作者 Krzysztof Wojciechowski Lucjan Szuster 《Computational Chemistry》 CAS 2024年第2期25-56,共32页
We analysed the photooxidation reaction in the electro-(1O2) and nucleophilic (O2•−) reaction of 2-pyridone azo derivatives. First, we calculated the energy (enthalpies) of tautomers formation, which is a measure of d... We analysed the photooxidation reaction in the electro-(1O2) and nucleophilic (O2•−) reaction of 2-pyridone azo derivatives. First, we calculated the energy (enthalpies) of tautomers formation, which is a measure of durability and the probability of their formation. We performed the light fastness calculations of the monoazopyridone dyes. Using the semi-empirical methods of quantum chemistry AM1 and PM3, the reactivity indicators of superdelocalisability (SrE(N)) and the electron density distribution in ground state on the highest occupied HOMO orbital and the lowest unoccupied excited state LUMO in 2-pyridone phenylazo derivatives were calculated. Superdelocalisability coefficients enable the stability to oxidising agents of various chemical molecules depending on the tautomeric forms in which they may occur. The results of the electron density calculations at the HOMO and LUMO boundary orbitals allow to determine the tendency to electrophilic attack with singlet oxygen 1O2 or nucleophilic attack of the superoxide anion O2•−on a specific atom in the molecule. The structure of the dyes was optimised with MM+, MD and AM1 or PM3 until a constant energy value was achieved with a convergence criterion of 0.01 kcal/mol. 展开更多
关键词 Photochemical Degradation am1 and PM3 Methods Boundary Orbitals Electron Densities Electrophilic and Nucleophilic Reaction HOMO and LUMO Orbitals
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甲苯热解机理的AM1研究(Ⅰ)热力学分析 被引量:8
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作者 王惠 杨海峰 +2 位作者 冉新权 文振翼 史启祯 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第4期538-544,共7页
在实验的基础上,本文用Gaussian98程序包中AM1法UHF计算,对碳材料用碳前驱体甲苯的热裂解反应机理进行了研究。在对反应物、产物自由基的结构进行能量梯度法全优化的同时,计算了不同温度下的标准热力学参数(298~1073K)。热力学计算结... 在实验的基础上,本文用Gaussian98程序包中AM1法UHF计算,对碳材料用碳前驱体甲苯的热裂解反应机理进行了研究。在对反应物、产物自由基的结构进行能量梯度法全优化的同时,计算了不同温度下的标准热力学参数(298~1073K)。热力学计算结果表明:(1)当甲苯的热裂解温度相对较低时(773K左右),热力学计算结果首先支持苯环上甲基C-H键的断裂生成苄基自由基并继而生成联二甲苯的反应;随着温度的提高(达1073K时),生成苯自由基和甲基自由基的反应比例将大于生成苄基自由基的比例;该反应机理与实验结果基本一致。(2)采用Gaussian98程序包中AM1法中的UHF计算,较适合低级芳香烃热裂解反应机理的理论研究。 展开更多
关键词 碳材料前驱体 甲苯 热裂解机理 热力学参数 am1计算 量子化学
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甲苯热裂解机理的AM1研究(Ⅱ)动力学分析 被引量:5
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作者 王惠 杨海峰 +2 位作者 冉新权 史启祯 文振翼 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第4期545-550,共6页
在?报热力学的基础上,本文用Gaussian98程序包中AM1法UHF计算,对碳材料用碳前驱体甲苯热裂解机理进行了动力学研究。通过用QST2方法寻找过渡态并经过内禀反应坐标IRC验证,计算得到了甲苯5种热裂解路径的活化能;用过渡态理论,计算得到了... 在?报热力学的基础上,本文用Gaussian98程序包中AM1法UHF计算,对碳材料用碳前驱体甲苯热裂解机理进行了动力学研究。通过用QST2方法寻找过渡态并经过内禀反应坐标IRC验证,计算得到了甲苯5种热裂解路径的活化能;用过渡态理论,计算得到了这些路径在298~1073K温度范围内的速率常数。动力学计算结果表明:甲苯在热解温度低于963K时的主反应路径为甲苯热裂解生成苄基自由基的反应;该主反应路径又是经由反应物→中间体→产物而完成,速控步为反应物→中间体,速控步的活化能ΔE0≠=E(TS1')-E(R)=277.20kJ·mol-1;当温度高于963K或1073K左右时,主反应路径转为苯环上脱甲基生成苯基和甲基自由基的路径。以上研究结果与实验结果相一致。 展开更多
关键词 碳材料前驱体 甲苯 热裂解机理 动力学参数 am1计算 量子化学
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丙烯醛与DNA碱基反应机理的AM1研究 被引量:10
4
作者 周志刚 戴乾圜 钟德刚 《中国环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第3期197-200,共4页
采用AM1方法计算了在水合质子的参与下,丙烯酸与DNA鸟嘌呤碱基发生烷化加成的可能的反应过程,从得到的能量关联图可以看出,除了其中的一个分子内质子迁移过程外,其余的每一反应过程体系的能量均是降低的,计算得到的各关键步骤的反... 采用AM1方法计算了在水合质子的参与下,丙烯酸与DNA鸟嘌呤碱基发生烷化加成的可能的反应过程,从得到的能量关联图可以看出,除了其中的一个分子内质子迁移过程外,其余的每一反应过程体系的能量均是降低的,计算得到的各关键步骤的反应活化能均不大,反应易于进行,根据计算的自由能可以看出,整个反应能够自发进行,说明丙烯酸可经过2次烷化加成反应与DNA碱基发生交联作用. 展开更多
关键词 丙烯醛 反应机理 双区理论 am1 DNA 碱基 致癌性
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表征O-H解离能参数的AM1计算 被引量:9
5
作者 张红雨 陈德展 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第1期66-70,共5页
对 17种酚类化合物用半经验量子化学方法AM1计算了表征OH解离能的参数△HOF值 ,即酚类化合物与其经抽氢反应产生的自由基的生成热之差。经过与实验测定的 17种酚类化合物的OH解离能比较 ,评价了AM1方法在计算△HOF值方面的有效性。发现... 对 17种酚类化合物用半经验量子化学方法AM1计算了表征OH解离能的参数△HOF值 ,即酚类化合物与其经抽氢反应产生的自由基的生成热之差。经过与实验测定的 17种酚类化合物的OH解离能比较 ,评价了AM1方法在计算△HOF值方面的有效性。发现AM1计算的△HOF值与OH解离能有很好的相关性 (r =0 .94 95 ) ,优于经验方法 ,比如加和规则对OH解离能的预测。虽然AM1方法在计算间位取代基对OH解离能的贡献方面是无效的 ,但将它用于计算解离能类的参数以预测抗氧化剂活性还是可行的。 展开更多
关键词 am1方法 键解离能 量子化学计算 氧氢键 酚类化合物 抗氧化剂
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二叠氮季戊二醇二硝酸酯的AM1分子轨道研究 被引量:4
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作者 王遵尧 贡雪东 肖鹤鸣 《含能材料》 EI CAS CSCD 1996年第4期157-162,共6页
用AM1方法计算了二叠氮季戊二醇二硝酸酯(PDADN)处于四种构象下的分子几何构型和电子结构,其中以一个硝酸酯基取反式,另一个硝酸酯基和两个叠氮基取顺式时最稳定:同时发现两个硝酸酯基和叠氮基都取反式时,分子的核核排斥... 用AM1方法计算了二叠氮季戊二醇二硝酸酯(PDADN)处于四种构象下的分子几何构型和电子结构,其中以一个硝酸酯基取反式,另一个硝酸酯基和两个叠氮基取顺式时最稳定:同时发现两个硝酸酯基和叠氮基都取反式时,分子的核核排斥能较小,偶极矩也较小。 展开更多
关键词 am1方法 分子构型 硝酸酯 PDADN 高能化合物
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AM1-MO理论对方酸染料结构和电子性质的研究 被引量:11
7
作者 林童 彭必先 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第6期493-500,共8页
通过对一系列具有C-5取代基的吲哚方酸菁染料的AM1分子轨道计算,研究了染料结构和基态与单线激发态电子特性,并用(+)(-)sparkles模拟溶剂化作用,通过AM1-CI计算的染料吸收波长接近实际测量值,并通过基态与单线激发态原子电... 通过对一系列具有C-5取代基的吲哚方酸菁染料的AM1分子轨道计算,研究了染料结构和基态与单线激发态电子特性,并用(+)(-)sparkles模拟溶剂化作用,通过AM1-CI计算的染料吸收波长接近实际测量值,并通过基态与单线激发态原子电荷密度的变化,讨论取代基效应对吸收波长的影响;循环伏安法测量的染料有两个可逆的氧化电位,电位数值随取代基给电子性的增加而减小.第一氧化电位与AM1计算的染料离子电离势,用测量的跃迁能校正的电子亲和能与AM1计算值均有很好的线性关系. 展开更多
关键词 am1-MO理论 方酸染料 结构 电子性质 吲哚方酸
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1,3,3-三硝基氮杂环丁烷及其衍生物的热解机理的AM1研究 被引量:2
8
作者 张教强 朱春华 +1 位作者 贡雪东 肖鹤鸣 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第7期612-616,共5页
用SCP-MO-AM1方法计算研究了1,3,3-三硝基氮杂环丁烷(TNAZ)和它的三个衍生物的分子几何构型、电子结构和热解机理.分子中连结偕二硝基的两个C-N键级较小,均裂该键所需活化能较低,可能是优先发生的主要热解引发反应.四个标... 用SCP-MO-AM1方法计算研究了1,3,3-三硝基氮杂环丁烷(TNAZ)和它的三个衍生物的分子几何构型、电子结构和热解机理.分子中连结偕二硝基的两个C-N键级较小,均裂该键所需活化能较低,可能是优先发生的主要热解引发反应.四个标题物均裂该键的活化能(Ea)和该键的Wiberg键级之间存在良好的线性关系,线性相关系数为0.99. 展开更多
关键词 三硝基 氮杂环丁烷 am1 热解 TNAZ
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AM1研究甲酰和苯甲酰叠氮的热分解反应 被引量:2
9
作者 徐文媛 刘够生 +1 位作者 彭以元 洪三国 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第7期669-672,共4页
AM1 SCF calculations have been carried out to study thermolyses of formacyl andbenzoyl azides. The results show that these thermolyses have several reaction routes yielding different products.
关键词 酰基叠氮 热分解 am1方法 甲酰叠氮 苯甲酰叠氮
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AM1法研究3-己烯在分子筛表面的重排反应机理 被引量:2
10
作者 蒲敏 翟尚儒 +2 位作者 李志宏 吴东 孙予罕 《分子科学学报》 CAS CSCD 2002年第4期193-198,共6页
 应用半经验分子轨道理论的AM1方法,对3-己烯在不同的模型分子筛表面催化重排成2-己烯的反应机理进行了比较研究.采用能量解析梯度技术全优化得到了模型分子的平衡态和过渡态几何构型,通过振动分析对平衡态和过渡态进行了确认.计算结...  应用半经验分子轨道理论的AM1方法,对3-己烯在不同的模型分子筛表面催化重排成2-己烯的反应机理进行了比较研究.采用能量解析梯度技术全优化得到了模型分子的平衡态和过渡态几何构型,通过振动分析对平衡态和过渡态进行了确认.计算结果表明,己烯与酸性化分子筛形成一个八元环状的过渡态,在异构化过程中反应的正反两个方向的反应活化能均比较低,重排反应容易进行. 展开更多
关键词 am1 3-已烯 分子筛 重排反应机理 表面重排 催化剂 半经验分子轨道理论
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AM1法研究乙烯与环己-1,3-二烯热加成反应 被引量:2
11
作者 洪三国 李永红 王甡 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第8期1277-1279,共3页
用AM1方法(采用非限制的Hartree-FockUHF计算)研究乙烯与环己-1,3-二烯的热Diels-Alder反应。结果表明反应是放热的且存在两条竞争的路径;协同反应的活化能以及双自由反应速度控制步骤的活化能分... 用AM1方法(采用非限制的Hartree-FockUHF计算)研究乙烯与环己-1,3-二烯的热Diels-Alder反应。结果表明反应是放热的且存在两条竞争的路径;协同反应的活化能以及双自由反应速度控制步骤的活化能分别为112.667kJ/mol和78.406kJ/mol。 展开更多
关键词 热加成 乙烯 环己二烯 D-A反应 am1
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π面氢键中电子转移作用的AM1研究 被引量:2
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作者 钟儒刚 甄岩 戴乾圜 《北京工业大学学报》 CAS CSCD 1997年第1期18-21,共4页
π面氢键作用在分子识别和蛋白质结构研究中具有重要意义。为了揭示这一作用的本质,使用AM1半经验分子轨道法对其结构和电子分布进行了研究,结构优化的结果与实验数据符合良好,并证明了HF-苯体系中HF在相当程度上以二聚体存... π面氢键作用在分子识别和蛋白质结构研究中具有重要意义。为了揭示这一作用的本质,使用AM1半经验分子轨道法对其结构和电子分布进行了研究,结构优化的结果与实验数据符合良好,并证明了HF-苯体系中HF在相当程度上以二聚体存在,对电子分布变化趋势的研究表明π面氢键的作用性质与经典氢键相似。 展开更多
关键词 π面氢键 电子转移 am1 氢键
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AM1半经验方法研究苯环在PEEK模型分子内的运动 被引量:2
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作者 沈良骏 叶世勇 李前树 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1994年第7期1050-1054,共5页
本文使用AM1半经验量子化学计算研究了苯环在PEEK链内的运动。结果表明,不论以醚桥相连的苯环或以酮桥相连的苯环均优先取与骨架面成30°的倾斜位置。晶态PEEK中苯环的取向主要是链内相互作用的结果。求得了3种可能... 本文使用AM1半经验量子化学计算研究了苯环在PEEK链内的运动。结果表明,不论以醚桥相连的苯环或以酮桥相连的苯环均优先取与骨架面成30°的倾斜位置。晶态PEEK中苯环的取向主要是链内相互作用的结果。求得了3种可能的大幅度苯环运动及其相应的活化能,并与γ-松驰的实验结果进行了比较。 展开更多
关键词 am1程序 PEEK分子 苯环 分子运动
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不对称—NO等取代2,4-二苯基方酸的非线性光学性质的FF/AM1研究 被引量:3
14
作者 周庆华 崔瑞海 +2 位作者 范卓文 岳淑美 谭克 《分子科学学报》 CAS CSCD 2003年第4期212-215,共4页
 对—NH2,—NO和NO2取代的2,4-二苯基方酸采用量子化学半经验AM1方法进行优化,在优化稳定构型的基础上计算了各体系的电子光谱,并通过FF/AM1方法计算了各体系的一阶分子超极化率(βijk)和二阶分子超极化率(γijkl).计算结果表明,各体...  对—NH2,—NO和NO2取代的2,4-二苯基方酸采用量子化学半经验AM1方法进行优化,在优化稳定构型的基础上计算了各体系的电子光谱,并通过FF/AM1方法计算了各体系的一阶分子超极化率(βijk)和二阶分子超极化率(γijkl).计算结果表明,各体系均有非常大的βijk和γijkl,其最大值分别可达-2 406×10-26C·m和1 845×10-24C·m. 展开更多
关键词 有限场方法 方酸衍生物 非线性光学性质 -NO 2 4-二苯基方酸 FF/am1方法 构型优化 硝基
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应用AM1方法研究3-芳胺甲烯基-6-烷基-5,6-二氢-二氢吡喃-2,4-二酮的催化氢化反应机理 被引量:1
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作者 方亚寅 沈荣欣 +4 位作者 孙宏伟 袁满雪 刘洁 李正名 赖城明 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第9期1506-1510,共5页
以 3-(对甲基 )苯胺甲烯基 -6-甲基 -5 ,6-二氢 -二氢吡喃 -2 ,4 -二酮为例 ,用半经验量子化学方法和UHF/6-31 1 G水平上的从头算研究了 3-芳胺甲烯基 -6-烷基 -5 ,6-二氢 -二氢吡喃 -2 ,4 -二酮类农药化合物催化氢化的反应机理 .通过... 以 3-(对甲基 )苯胺甲烯基 -6-甲基 -5 ,6-二氢 -二氢吡喃 -2 ,4 -二酮为例 ,用半经验量子化学方法和UHF/6-31 1 G水平上的从头算研究了 3-芳胺甲烯基 -6-烷基 -5 ,6-二氢 -二氢吡喃 -2 ,4 -二酮类农药化合物催化氢化的反应机理 .通过对反应物、中间物和产物的生成热、净电荷、键序以及前线轨道能量的计算和分析认为标题化合物的催化氢化反应不仅发生了碳碳双键的加成反应 。 展开更多
关键词 am1 催化氢化 反应机理 杀菌剂 3-芳胺甲烯基-6-烷基-5 6-二氢-二氢吡喃-2 4-二酮
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羟基自由基与DNA中腺嘌呤碱基间反应的AM1研究 被引量:1
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作者 居学海 逯萍 戴乾圜 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2001年第6期529-536,共8页
UV诱发的羟基自由基,引起了DNA互补碱对间的交联.本文论证了UV引起的互补碱对交联是UV诱发基因突变的主要根源.UV与化学致癌剂不同,可以引起双氢键AT对转化成叁氢键GC或CG对的点突变,这与腺嘌呤A在UV作用下转化... UV诱发的羟基自由基,引起了DNA互补碱对间的交联.本文论证了UV引起的互补碱对交联是UV诱发基因突变的主要根源.UV与化学致癌剂不同,可以引起双氢键AT对转化成叁氢键GC或CG对的点突变,这与腺嘌呤A在UV作用下转化成2-羟基腺嘌呤有关.本文采用高级半经验AM1方法,对UV诱发产生的羟基自由基在腺嘌呤8-位及2-位的羟基化反应,进行了计算探讨.证明在两个位置上的反应均经两步完成,反应的活化能较小并且焓变为负值,反应无论在动力学或热力学上均有利于发生.8-羟基腺嘌呤或8-羟基鸟嘌呤的存在,虽然是羟基自由基作用于DMA的标志性产物,但因其不影响小沟槽的氢键键合,很易被修复而不影响基因变异.但DNA双股中的2-羟基腺嘌呤碱或其互变异构体,则引起AT→GC或AT→CG的双氢键键合向叁氢键键合的突变. 展开更多
关键词 am1 羟基自由基 腺嘌呤 DNA修饰 过渡态 致突变 基闸反应 环境污染物质
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TVP5150AM1芯片在视频采集系统中的应用 被引量:4
17
作者 张新 张雯 +1 位作者 贺云璐 郭洪尧 《西安邮电大学学报》 2013年第4期51-54,99,共5页
为了提高视频采集系统前端信号处理能力,提出一种基于TMS320DM365的视频采集系统,前端信号处理采用高集成度、低功耗的解码芯片TVP5150AM1。通过具体电路验证分析,相比传统视频采集系统前端,新方案可降低整个系统的体积及功耗,提高弱信... 为了提高视频采集系统前端信号处理能力,提出一种基于TMS320DM365的视频采集系统,前端信号处理采用高集成度、低功耗的解码芯片TVP5150AM1。通过具体电路验证分析,相比传统视频采集系统前端,新方案可降低整个系统的体积及功耗,提高弱信号处理能力,性能有明显提升。 展开更多
关键词 TVP5150am1 视频采集 嵌入式
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含 NO_2 分子热解自由基机理的 UHF-AM1 研究(Ⅱ)——硝酸甲酯 被引量:2
18
作者 樊建芬 肖鹤鸣 +1 位作者 李永红 洪三国 《南京理工大学学报》 EI CAS CSCD 1997年第2期122-125,共4页
该文是用非限制性Hartree-Fock自洽场分子轨道方法(UHF-SCF-MO)研究硝基(NO2)化合物热解(生成双自由基)机理的第2报。通过AM1计算求得反应CH3ONO2→CH3O+NO2的过渡态,给出了合理的... 该文是用非限制性Hartree-Fock自洽场分子轨道方法(UHF-SCF-MO)研究硝基(NO2)化合物热解(生成双自由基)机理的第2报。通过AM1计算求得反应CH3ONO2→CH3O+NO2的过渡态,给出了合理的热解位能曲线。经零点能校正计算得活化能为81.422kJmol-1。 展开更多
关键词 硝酸甲酯 UHF-am1 硝基化合物 热解 游离基
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羟基自由基引发的马来酸酐聚合反应机理AM1研究 被引量:1
19
作者 俞马宏 马卫华 +3 位作者 钟秦 杨绪杰 陆路德 汪信 《分子科学学报》 CAS CSCD 2004年第1期33-37,共5页
 用AM1方法计算了马来酸酐、羟基自由基及其加成产物α-羟基丁二酸酐基自由基的电子结构、电荷分布和键级.应用前线轨道理论和成键三原则研究了羟基自由基引发下马来酸酐聚合过程中α-羟基丁二酸酐基自由基活性中间体参与反应的可能性...  用AM1方法计算了马来酸酐、羟基自由基及其加成产物α-羟基丁二酸酐基自由基的电子结构、电荷分布和键级.应用前线轨道理论和成键三原则研究了羟基自由基引发下马来酸酐聚合过程中α-羟基丁二酸酐基自由基活性中间体参与反应的可能性及其自由基聚合反应机理.计算结果表明:马来酸酐基态分子的HOMO和LUMO分别对应于双键CC的成键π-MO和反键π -MO;马来酸酐的羟基自由基加成反应活化能计算值为55 7kJ/mol;马来酸酐在羟基自由基引发下的自由基聚合产物是链式结构,与实验事实相符. 展开更多
关键词 马来酸酐 α-羟基丁二酸酐基自由基 am1 电子结构 自由基聚合机理
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含NO_2分子热解自由基机理的UHF-AM1研究(Ⅲ)硝胺及其甲基衍生物 被引量:1
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作者 樊建芬 肖鹤鸣 +1 位作者 李永红 洪三国 《含能材料》 EI CAS CSCD 1995年第4期1-6,共6页
用量子化学中的非限制Hartree-Fock自洽场AM1(UHF+SCF+AM1)方法计算了下达三个反应NH_2NO_2→·NH_2+·NO_2(1)CH_3NHNO_2→CH_3NH+·NO_2(2)(... 用量子化学中的非限制Hartree-Fock自洽场AM1(UHF+SCF+AM1)方法计算了下达三个反应NH_2NO_2→·NH_2+·NO_2(1)CH_3NHNO_2→CH_3NH+·NO_2(2)(CH_3)_2NNO_2→(CH_3)_2N·+·NO_2(3)的过渡态和活化能,给出了位能曲线。发现它们的活化能与反应物的N-N键级之间存在平行递变关系。PM3计算重现了类似结果。 展开更多
关键词 硝基胺 热解 PM3法 am1 甲基衍生物
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