RRLC-Q-TOF MS/MS法分析生晒参和大力参中的皂苷类成分

利用高分离度快速液相色谱与四极杆-飞行时间质谱(RRLC-Q-TOF MS/MS)联用,对生晒参和大力参中的人参皂苷类成分进行比较研究。基于人参皂苷Rd和Re、Rf和Rg1两组同分异构体在串联质谱中的裂解规律,以及mRd的串联质谱特征,通过标准品保留时间和精确分子质量鉴定了人参中的35种人参皂苷,进而比较了生晒参和大力参中人参皂苷的相对百分含量差异,并于大力参中检测到稀有人参皂苷,如人参皂苷Rg5、Rk1、F4、Rg6等。该方法对于大力参类传统中药炮制品的成分研究具有借鉴意义,研究结果能说明大力参区别于生晒参的物质基础,可以为大力参在临床上合理、有效地使用提供指导。

大力参炮制工艺及主要化学成分与颜色相关性分析

目的优化大力参炮制工艺,并探究炮制过程中颜色与内在质量的相关性。方法采用高效液相色谱法(HPLC)建立8种人参皂苷的含量测定方法;采用紫外分光光度法(UV)建立人参总皂苷、人参多糖的含量测定方法。以人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb_(1)、人参皂苷Re、人参多糖、人参总皂苷的含量及饮片外观性状评分作为指标,运用层次分析法(AHP)-熵权法结合响应面法考察料液比、参根直径和烫制时间对大力参炮制工艺的影响,得出最佳炮制工艺并进行验证。利用测色仪对不同炮制工艺的大力参样品粉末进行色度值测定,选择8种人参皂苷、人参多糖和人参总皂苷含量对大力参进行内在质量评价,对色度值和上述指标含量进行Pearson相关性分析、主成分分析(PCA)、层次聚类分析(HCA)和正交偏最小二乘法判别分析(OPLS-DA)。结果优选的大力参炮制工艺为料液比1∶10,参根直径范围为2.1~2.5 cm,烫制时间10 min。6次验证结果显示,最优炮制工艺的平均综合评分为80.55,与预测值的相对偏差为1.10%。相关性分析结果显示,人参多糖、人参总皂苷、人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb_(1)、人参皂苷Rf、人参皂苷Rc、人参皂苷Rb_(2)、人参皂苷Rb3、人参皂苷Rd含量与明度值(L^(*) )、红绿色(a^(*) )、黄蓝色(b^(*) )以及总色度值(E^(*) )均呈显著正相关,人参皂苷Re与a^(*) 呈显著正相关,与L^(*) 、b^(*) 、E^(*) 无相关性。PCA及HCA结果显示,不同炮制工艺的大力参可聚为2类。OPLS-DA结果显示人参皂苷Rf、Rd、Rb_(1)含量是大力参炮制过程中的重要质量指标,a^(*) 是大力参炮制过程中的重要颜色指标。结论建立的大力参炮制工艺稳定可行,且大力参颜色与内在质量具有一定相关性。