(＋)-α-苯乙胺磷钨杂多化合物的合成、表征和催化不对称环氧化性能

以Keggin型12-磷钨酸和(+)-α-苯乙胺为原料,通过水热法合成了具有Keggin结构的(+)-α-苯乙胺磷钨酸盐(C8H12-N)3PW12O40.通过红外光谱、核磁共振波谱、紫外光谱、元素分析和热重分析等技术对合成产物进行了结构、组成和热稳定性的表征和考察,证实了合成产物为(+)-α-苯乙胺磷钨酸盐.以顺丙烯磷酸-α-苯乙胺盐环氧化合成(1R,2S)-环氧丙基磷酸-α-苯乙胺盐为探针反应,考察了(C8H12N)3PW12O40催化不对称环氧化性能.结果表明,在催化剂用量为2.00%和反应温度为50℃时,产物环氧丙基磷酸苯乙胺盐的收率为64%,(1R,2S)-环氧丙基磷酸苯乙胺盐的对映选择性ee值为10.8%.

R-和S-α-苯乙胺-D-酒石酸盐在四种溶剂中溶解度的测定及关联

采用动态法测定了常压下R-α-苯乙胺-D-酒石酸和S-α-苯乙胺-D-酒石酸非对映体盐在甲醇、乙醇、DMF和丙酮与水体积比为5∶2的溶液中的溶解度.在这几种溶剂中,两种非对映体盐的溶解度随温度的升高而增大.用简化方程、Apelblat方程和四参数多项式对溶解度数据进行了关联,其平均绝对相对偏差的范围分别为0.66<AARD<2.67,0.72<AARD<7.69,1.09<AARD<13.64.

制药废水中磷霉素和α-苯乙胺的生物降解及相互作用

以比耗氧速率SOUR、呼吸抑制率和发光细菌光损失为衡量指标,研究了在磷霉素、α-苯乙胺及其混合物作用下,活性污泥和发光细菌的可生化性和急性毒性的变化.结果表明,α-苯乙胺的急性毒性和对活性污泥的呼吸抑制率均大于磷霉素.α-苯乙胺与磷霉素混合液的可生化性和急性毒性两者在混合物中的比例有关,当α-苯乙胺所占比例低于25%时,混合液的可生化性基本不受两者比例的影响;但当α-苯乙胺所占比例高于25%时,混合液的可生化性随着α-苯乙胺所占比例的增加而降低.当混合液中α-苯乙胺所占比例为25%时,其急性毒性最低.

核磁共振光谱法测定(S)-(-)-α-苯乙胺的对映体纯度

以 (2R ,3R) 二苯甲酰酒石酸为手性溶解剂 ,用1HNMR的方法测定了 (S) (- ) α 苯乙胺样品的对映体纯度。以氘代氯仿为溶剂 ,当样品浓度为 0 0 5 1mol·L-1,手性溶解剂与样品的摩尔比为 0 33时 ,α 苯乙胺甲基双峰的化学位移不等价为 0 0 8ppm(基线分离 )。由甲基吸收峰的面积可以计算样品的对映体纯度。测量结果的相对标准偏差与样品的对映体纯度有关 ,当样品的ee值高达 99 1%时 ,RSD为 0 3 % (n =4)。

α-苯乙胺的微波合成研究

研究了α-苯乙胺的微波合成及其影响因索。结果表明，采用微波辐射法合成α-苯乙胺，较常规加热合成相比，使反应物摩尔比更接近理论比（甲酸铵与苯乙酮摩尔比从3．8：1降至2．6：1），降低了反应物用量，缩短了反应时间（从3h降至2h），降低了反应温度（从185℃降至165℃），产率可达44．50％～46.93％。

手性试剂柱前衍生化高效液相色谱法测定α-苯乙胺的光学纯度

建立了一种简便的手性试剂柱前衍生化反相高效液相色谱测定α-苯乙胺光学纯度的方法。采用2,3,4,6-四-O-β-D-吡喃葡萄糖异氰酸酯(GITC)对α-苯乙胺进行衍生化,优化了衍生化反应参数;使用Agilent Zorbax C18色谱柱分离衍生化产物,流动相为甲醇-磷酸盐缓冲溶液(pH3.0)(体积比为58:42),流速1.0mL/min,检测波长241nm,柱温为30℃。实验结果表明,α-苯乙胺两个对映体的衍生化产物分离良好,在0.15～15.0mg/L范围内呈现良好的线性关系。方法的检出限为0.05mg/L,定量限为0.15mg/L,日内和日间精密度考察中测定值的相对标准偏差(RSD)均小于0.5%。建立的方法适用于α-苯乙胺的质量控制。

S-(-)-α-苯乙胺分子印迹聚合物的制备及性能

以S-（-）-α-苯乙胺为模板，甲基丙烯酸为功能单体，分别以二甲基丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯为交联剂，偶氮二异丁睛或二苯甲酮为引发剂，采用本体聚合法、悬浮聚合法合成了一系列S-（-）-α-苯乙胺印迹聚合物。利用紫外光谱、平衡结合实验、Scatchard模型等系统地探讨了影响聚合物性能的各种因素。结果表明：悬浮聚合法制备的聚合物性能略优于本体聚合的，其吸附量差别在10％～30％；印迹聚合物对于S-（-）-α-苯乙胺及其结构类似物苯乙酮的分离因子均大于1，最大达到2．86。将印迹聚合物用于α-苯乙胺外消旋体的拆分，分离度达到1．93。

微波法合成(±)-α-苯乙胺教学实验的开发与研究

实验研究结果证明,微波法合成α-苯乙胺比常规法缩短了2个小时,而且收率提高了12%,使该实验可作为综合实验应用于学生实验中。该实验对提高学生的动手能力和综合实验能力有较大的帮助。

D-酒石酸拆分外消旋α-苯乙胺工艺研究

以D-酒石酸为拆分试剂,采用程序降温结晶法,对外消旋α-苯乙胺的拆分工艺进行了探究。通过对结晶的工艺、溶剂、温度等条件的优化试验,确定了外消旋α-苯乙胺的最佳拆分工艺,其中(R)-(+)-α-苯乙铵.D-酒石酸盐晶体收率高达95.0%,水解、精馏得(R)-(+)-α-苯乙胺,收率86.5%,ee值为93.0%,[α]2D0+38.3°。同时,开发了一种在四氢呋喃溶液中硫酸酸化D-酒石酸钠回收D-酒石酸的新方法,D-酒石酸的回收率93.0%。其拆分工艺简单,生产成本低,具有良好的工业应用价值。

(E)-3-[N-(α-苯乙胺)]-2-烯基-1-苯丙酮的合成及其研究

烯胺是一类重要的反应中间体,其在有机合成中有着广泛的应用。采用碳-氮转移法合成了结构稳定、不易转变为亚胺的手性烯胺化合物(E)-3-[N-(α-苯乙胺)]-2-烯基-1-苯丙酮,并对产物进行了红外光谱及核磁共振氢谱分析,结果令人满意。

α-苯乙胺的间接高效液相色谱拆分研究

以酰氯A对消旋体α-苯乙胺进行柱前衍生化处理,以正己烷和异丙醇混合体系为流动相,在自制的手性柱(DNB-PG CSP)上对其进行了对映体分离研究,考察了流动相配比对分离因子的影响,研究发现正己烷与异丙醇的体积比为98∶2时,取得了理想的分离效果,分离因子α值达1.26.

α-苯乙胺的合成及拆分

文章综述了外消旋α-苯乙胺由苯乙酮,苯甲腈,苯甲胺的合成,进一步介绍了光学活性α-苯乙胺由肟醚苯甲醛苯乙酮苯甲腈的不对称合成,以及由拆分方法制备光学活性α-苯乙胺,如用手性酰化试剂选择性与苯乙胺形成酰胺的动力学拆分,通过选择性生成结晶盐拆分。笔者用组合方法拆分α-苯乙胺并加入不同添加剂得出不同的结果。最后得出结论,寻找合适的添加剂是有效拆分的一条有希望的途径。

α-苯乙胺拆分2-取代丁二酸1-叔丁酯

在乙酸乙酯中,对2-取代丁二酸1-叔丁酯和手性α-苯乙胺形成的非对映体盐进行化学拆分,得到了(R)-和(S)-2-取代丁二酸1-叔丁酯。

α-苯乙胺拆分研究

本文采用不溶于水的L-谷氨酸作为拆分剂,在混合溶剂中对消旋α-苯乙胺进行拆分,拆分剂L-谷氨酸可以直接酸化高收率的回收。较好的反应条件是:拆分剂的用量1.05 mol,甲苯用量190 g,稀硫酸浓度15%。S-(-)-α-苯乙胺收率89%,比旋光度:-39.4°;回收混合a-苯乙胺收率92.5%;回收拆分剂收率95.9%,比旋光度:+31.2°。

用α-苯乙胺拆分制备高光学活性线性二级醇

用手性α 苯乙胺作为拆分剂以较好的收率拆分了具有线性结构的二级醇 ,1 对烷基苯基取代的乙醇和α 苯丙醇 ,光学纯度达 92 %～ 98% .

(1R,2S)-(-)-cis-1,2-环氧丙基膦酸(R)-(+)-α-苯乙胺盐的合成

炔丙醇和三氯化磷经取代、重排、水解反应"一锅法"制得丙二烯膦酸,用Lindlar催化选择性加氢制得cis-丙烯膦酸,与(+)-α-苯乙胺成盐后再经双氧水氧化成环、重结晶拆分得到磷霉素中间体(1R,2S)-(-)-cis-1,2-环氧丙基膦酸(R)-(+)-α-苯乙胺盐,总收率约24%。

一株α-苯乙胺的微生物降解菌的优选及其最佳生长条件研究

针对磷霉素制药废水处理难的问题,采用生物强化处理技术,在前期获得两株磷霉素制药废水中α-苯乙胺降解菌P1和P2的基础上,优选出一株α-苯乙胺优势降解菌,并对其最佳生长条件进行研究。结果表明:两株菌P1和P2中优势降解菌为P2;其最佳生长条件为:接种量20%,温度35℃,pH 7;P2的降解效率受传代次数的影响,传代17代以后P2开始出现缓慢的退化现象;将α-苯乙胺优势降解菌投至实际磷霉素制药废水中,α-苯乙胺降解效率为76%。

L(-)-α-苯乙胺拆分2-萘甲酸类立方烷光二聚体

使用L(-)-α-苯乙胺作为手性衍生化试剂,拆分了外消旋的类立方烷2-萘甲酸光二聚体,并通过圆二色谱进行了证明.

α-苯乙胺降解菌的筛选及菌种鉴定

以α-苯乙胺为唯一碳源驯化获得降解磷霉素制药废水中α-苯乙胺的高效菌群,利用平板划线法筛选、分离、纯化得到两株降解α-苯乙胺的纯菌P1和P2,经理化性质测定并与16SrDNA测序分析结果比对,两株纯菌分别鉴定为寡养食单胞菌和罗尔斯通菌,为今后进行降解α-苯乙胺实验及实际应用提供了较好的理论价值。

L-(-)-α-苯乙胺类立方烷结构2-萘甲酸二聚体盐的晶体结构

L-(-)-α-苯乙胺与消旋的类立方烷结构2-萘甲酸二聚体相互作用形成铵盐,其晶体结构表明,L-(-)-α-苯乙胺与类立方烷结构2-萘甲酸二聚体作用形成的铵离子通过氢键N2A—HN2B…O5A和N1A—HN1A…O3A与类立方烷结构2-萘甲酸二聚体结合在一起.同时类立方烷结构2-萘甲酸二聚体的两个对映异构体之间也存在分子间氢键O1A—H1AA…O6A和O1B—H1AB…O6B.这些氢键将类立方烷结构2-萘甲酸二聚体的两个对映异构体连在同一个晶胞中,呈现两条分子链状堆积.