温控相转移催化新体系中α,β-不饱和酮的常压加氢反应

构建了一种由水、1-己醇和Ru纳米(Ru_(nano))催化剂组成的温控相转移(TPT)催化新体系,并将上述催化体系应用于查耳酮常压下的选择性加氢反应中。在优化后的反应条件下,查耳酮的转化率以及查耳酮中C==C双键加氢产物二氢查耳酮的选择性均高于99%,Ru_(nano)催化剂可重复使用6次,查耳酮的转化率和二氢查耳酮的选择性均保持不变。反应的转化频率(TOF)高于迄今所报道的常压H2下Ru_(nano)催化剂的最高值,且Ru的流失也得以进一步减少。此外,上述TPT催化新体系在其它α,β-不饱和酮的常压加氢反应中亦获得了高于99%的转化率和选择性。

含氮芥和蒽环的新型α,β-不饱和酮的合成、表征与抗肿瘤活性

为获得含氮芥和蒽环的α,β-不饱和酮衍生物及其体外抗肿瘤效果,结合Vilsmeier-Haack反应和羟醛缩合反应合成了两种新型含氮芥和蒽环的α,β-不饱和酮(1a和1b),其结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR、 MS(ESI)和紫外和荧光光谱表征。采用MTT法检测了1a和1b对肺癌细胞A549、肾癌细胞786-O、宫颈癌细胞Hela和乳腺癌细胞MDA-MB-231增殖的抑制活性;采用细胞划痕实验检测了1a对Hela细胞转移的影响;采用流式细胞仪(PI染色)检测了1a对Hela细胞周期的影响。结果表明:1a和1b对4种肿瘤细胞均有良好的抗增殖活性,其中1a的活性略高于1b;1a能有效抑制Hela细胞转移,并使Hela细胞周期阻滞在S期。

水中α,β-不饱和酮与3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮的加成反应

在水溶剂中有三乙基苄基氯化铵 (TEBA)存在下 ,α ,β 不饱和酮与 3 甲基 1 苯基 2 吡唑啉 5 酮发生迈克尔加成反应 ,以良好的产率生成相应的 1,3 二芳基 3 (3′ 甲基 1′ 苯基 5′ 羟基 2′ 吡唑啉 4′ 基 ) 1 丙酮 .

研磨法合成α,β-不饱和酮

将苯乙酮、芳香醛与KF Al2 O3 置于研钵中 ,在无溶剂条件下 ,室温研磨 5min后放置一定时间 ,得到收率 94%～ 98%的α ,β 不饱和酮 .该法反应条件温和 ,操作简便 ,KF Al2 O3

无溶剂条件下代硫醇试剂与α,β-不饱和酮的迈克尔加成反应

用4,4-二烷硫基-3-烯-2-丁酮(1)作为无气味硫醇替代试剂在硫杂迈克尔加成反应中进行了研究.用浓盐酸做催化剂,将一系列α,β-不饱和酮(2)与1在无溶剂条件下混合发生反应,得到了相应的产率较高硫杂迈克尔加成产物(3),并对其反应机理进行了探讨.

两个α,β-不饱和酮药物的合成及抗肿瘤活性研究

以3-吡啶甲醛与环己酮或N-甲基-4-哌啶酮进行Claisen-Schmidt缩合反应,经柱层析纯化得到2,6-二(3-吡啶亚甲基)-1-环己酮(L1)和3,5-二(3-吡啶亚甲基)-4-哌啶酮(L2),并通过核磁共振(1H NMR)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)、元素分析等进行结构表征。采用CCK-8法评价其对A549(肺癌细胞)、He PG2(肝癌细胞)、MCF-7(乳腺癌细胞)、SGC-7901(胃癌细胞)、OVCA-433(卵巢癌细胞)等细胞系的抗肿瘤活性以及对HUVEC(脐静脉内皮细胞)的细胞毒性。结果显示,L1对SGC-7901和He PG2,L2对A549,SGC-7901,OVCA-433和He PG2均有较好的抑制活性,其半抑制率IC50均小于10μmol/L,但对正常细胞HUVEC的毒性较小。另外,通过共聚焦显微成像技术,实时检测了He PG2肿瘤细胞和正常细胞HUVEC对L2的体外摄取情况,随着药物浓度的增大和作用时间的延长,肿瘤细胞中的荧光强度不断增强,说明肿瘤细胞对药物的摄取量明显增加;但在正常细胞中,细胞的药物量变化不明显,说明药物对正常细胞具有一定的选择性。

手性β-氨基醇催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应

将以烯烃为原料通过Sharpless不对称双羟化等多步反应合成的8种手性β-氨基醇,作为有机小分子催化剂,用于催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应.考察了影响对映选择性的催化剂结构、催化剂用量、氧化剂种类、溶剂、反应温度等因素.结果表明,当催化剂用量为30mol%、氧化剂为TBHP(叔丁基过氧化氢)、正己烷溶剂、在室温下、以(1S,2R)-(+)-1,2-二苯基-2-甲氨基乙醇(3)作催化剂时,所得环氧化物的对映体过量最高为70%ee,产率最高为84%.

用碲Ylide合成α,β-不饱和酮

随着硫、硒Ylide化学的发展,各国化学家业已重视碲Ylide的研究并取得一些进展。虽然B.H.Trieman,Салеков等曾在七十年代就已合成一些稳定的有机碲Ylide,但由于它们缺乏反应活性,未能在有机合成中得到实际应用。直至1983年。

手性胺盐催化的α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应

以手性胺衍生的有机催化剂催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应,考察了手性胺的结构、氧化剂的种类和溶剂对反应立体选择性的影响.结果表明金鸡纳碱衍生9-氨基(9-脱氧)表辛可宁(A6)催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应时,其光学产率可达84%ee.通过共价键负载于β-环糊精的手性胺在查尔酮的不对称环氧化反应中也显示出立体诱导作用.

(S)-2-吡咯烷基甲醇衍生物催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应

采用以L-脯氨酸为原料合成的5种手性β-氨基醇作为有机小分子催化剂,用于催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应。考察了影响对映选择性的催化剂结构、氧化剂种类、溶剂、反应温度等因素。结果表明,催化剂的结构、氧化剂的种类、反应的溶剂对对映选择性和化学产率影响较大,而反应温度在室温至-20℃范围内,对反应的对映选择性和化学产率影响不明显。当以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂、正己烷为溶剂、在室温下、以(S)-2-吡咯烷-α,α-二(α-萘基)甲醇(2b)作催化剂时,所得环氧化物的对映体过量最高为84.6%e.e.,产率最高为89.7%。通过1H NMR对所得环氧化物4的结构进行了表征,并利用手性色谱柱通过高效液相色谱法(HPLC)对产物4的对映体过量进行了测定。

酰亚胺基取代α,β-不饱和酮的合成及与二烯烃环加成反应的研究

在吡啶中肉桂酰氯与相应的酰亚胺化合物反应 ,分别合成了 1 -丁二酰亚胺基 -3-苯基丙烯酮、1 -邻苯二甲酰亚胺基 -3-苯基丙烯酮、1 -丁二酰亚胺基 -3-间硝基苯基丙烯酮和 1 -邻苯二甲酰亚胺基 -3-间硝基苯基丙烯酮。研究了所合成的这些酰亚胺基取代的 α,β-不饱和酮分别与环戊二烯和异戊二烯的环加成反应活性。生成的环加成产物均为新的化合物 ,其结构经元素分析、IR和 1 H

双吡啶α,β-不饱和酮抗肿瘤药物的细胞摄取研究

以4-吡啶甲醛与环己酮或N-甲基-4-哌啶酮通过Claisen-Schmidt缩合得到两个吡啶取代的α,β-不饱和酮药物,并通过1HNMR、FT-IR、元素分析等表征其结构。CCK-8法评价其对A549、MCF-7、He PG2、SGC-7901、OVCA-433等肿瘤细胞系的抗肿瘤活性及对正常细胞HUVEC的细胞毒性。研究显示,2,6-二(4-吡啶亚甲基)-1-环己酮对胃癌SGC7901和肝癌He PG2,药物3,5-二(4-吡啶亚甲基)-4-哌啶酮对A549、SGC7901、He PG2均有较好的抑制活性,其中IC50<10μmol/L,但对正常细胞HUVEC的细胞毒性较小。此外,通过共聚焦显微成像技术,实时检测了He PG2细胞对两种药物体外的摄取情况,随着药物浓度的升高和作用时间的不断延长,荧光强度也不断增强,说明细胞对药物的摄取量与时间和浓度呈正相关关系。

微波法固相合成二茂铁基α、β-不饱和酮

Microwave irradiation can accelerate the rate of the synthesis reaction of ferrocenyl α,β unsaturated ketones by using KF Al 2O 3 as a catalyst. Six fitled compounds were prepared with microware assisted synthesis. Their structures were characterized by 1H NMR, IR, and elemental analysis.

含α,β-不饱和酮的Mannich碱的合成及抑菌活性

合成了１２个含α，β不饱和酮的Ｍａｎｎｉｃｈ碱化合物及１个环状Ｍａｎｎｉｃｈ碱，经元素分析、红外、紫外、核磁及质谱确定其化学结构，并对其抑菌作用进行了研究。

钯催化苄基氯衍生物、三丁基烯丙基锡和一氧化碳三组分偶联反应:α,β-不饱和酮的有效合成

研究了苄基氯衍生物、CO和三丁基烯丙基锡在零价钯催化剂(Pd(PPh3)4)存在下的反应,结果表明,可有效发生三组分偶联反应,生成不饱和酮化合物.再经碱性氧化铝柱提纯后,转化为α,β-不饱和酮化合物6a～6n,其中,6b,6d～6h,6j,5l和6l～6n等未见文献报道,其结构经红外光谱、1H和13C核磁共振以及高分辨质谱表征确定.

α'-取代磺酰基-α,β-不饱和酮的不对称催化环加成反应的研究

在手性金属钛配合物催化剂存在下 ,研究了 α -取代磺酰基 -α,β-不饱和酮的不对称催化环加成反应 ;讨论了α,β-不饱和酮各种取代磺酰基对反应活性和对映选择性的影响 ;高收率地合成了高光学纯度的环加成产物 ,并对环加成产物的构型进行了鉴定。

α′-苯磺酰基-α,β-不饱和酮与开链二烯烃的不对称催化环加成反应

在手性金属钛催化剂存在下 ,研究了α′ 苯磺酰基 α ,β 不饱和酮与开链二烯的不对称催化环加成反应 ,讨论了α′ 苯磺酰基 α ,β 不饱和酮与开链二烯的反应活性和对映选择性 ,以高的收率和光学纯度合成了环己烯衍生物 。

α,β-不饱和酮与金属有机试剂的不对称共轭加成反应的研究进展

综述了近来α,β 不饱和酮与金属有机试剂的不对称共轭加成反应的研究进展。详细介绍了α,β 不饱和酮与金属试剂反应的配体及影响反应的条件。

烯胺与全卤代氟卤乙烷的亲卤反应研究——一种β-CF_3取代的α,β-不饱和酮的合成法

在无引发剂或紫外光照的情况下 ,烯胺能与CF3CXYZ (X ,Y ,Z =Cl,Br)进行自发的反应 ,得到以Z 式异构体为主的 β CF3 取代的α,β 不饱和酮 ,产率为 50 %左右。

3-芳基-α,β-不饱和酮介导的细胞凋亡机理研究(英文)

选择了与3-芳基-α,β-不饱和酮结构关联的六个天然产物,研究了3-芳基-α,β-不饱和酮在诱导人肺癌细胞A549凋亡的作用与分子机制。结果表明,六个天然产物的细胞毒活性来源于3-芳基-α,β-不饱和酮结构,缺失该结构,活性明显降低;NAC明显抑制3-芳基-α,β-不饱和酮诱导的细胞毒活性,3-芳基-α,β-不饱和酮诱导的A549细胞凋亡涉及迈克尔加成、内质网应急和线粒体依赖的细胞凋亡分子机理。