β-水芹烯异构制备α-松油烯的研究

对β-水芹烯酸催化异构制备α-松油烯的工艺进行了研究,结果表明:三甲基溴硅烷(TMSBr)因酸性适中对β-水芹烯表现出良好催化效果,但其对α-蒎烯、β-蒎烯、3-蒈烯、苧烯和异松油烯等单萜烯催化效果不佳;助剂30%(质量分数)H_(2)O_(2)因其所含的水可使TMSBr转化为H+从而催化异构反应进行,并通过对H+的扩散作用减少副反应发生,此外H_(2)O_(2)自身酸性对反应起到辅助催化效应,这3方面特性极大提升了反应效率。β-水芹烯异构制备α-松油烯的较佳工艺条件为:β-水芹烯0.1 mol、TMSBr 0.002 mol、30%H_(2)O_(2)0.1 mol、反应温度100℃、反应时间6 h,此条件下原料转化率为88.4%,产物选择性为94.0%。

天然杀虫剂β-水芹烯的合成

本文报导用环已烯经卤化反应、烷基化反应和Wittig反应合成天然杀虫剂β-水芹烯的方法。该合成方法原料易得,操作简便,反应条件温和,易于控制,适合于大量生产。中间体和产物经IR谱、~1HNMR谱、^(13)CNMR谱和MS分析证实了结构,产物总分离收率达38.37％。生物活性实验表明,产物对杂拟谷盗成虫具有较强的毒杀作用,LD_(50)=0.263μ1/头。

β-水芹烯制萜烯马来树脂的表征与分析

以开发天然资源水芹烯的精细化学应用为目的,用松节油加工副产物β-水芹烯为原料,将β-水芹烯和马来酸酐(MA)按一定的比例混合,在160℃聚合反应30 min,产物经溶解沉淀法精制后得到淡黄色坚硬固体。采用红外光谱(IR)、X射线衍射(XRD)、凝胶渗透色谱(GPC)等方法对产物结构进行了表征,并初步探讨了聚合反应机理。结果表明,合成了一种萜烯马来树脂,结构以高分子交替共聚为主,反应机理为"电荷转移聚合机理"。对产物的软化点、色度、酸值、热稳定性等性能的分析测试表明,这种树脂具有分子量大,软化点高的优点,在胶粘剂、涂料等领域有很大的应用潜力。

β-水芹烯的合成与应用

对 β -水芹烯的合成工艺进行了研究 ,实验表明 :以 β -蒎烯为原料 ,经磺化、裂解等两步反应制备 β -水芹烯是一条适合工业化的路线。还对 β -水芹烯在杀虫方面的应用进行了研究 ,实验表明 :β -水芹烯对储粮常见害虫具有明显的杀灭和抑制作用。

人工合成β-水芹烯对几种储粮害虫的毒力测定

测试了人工合成 β -水芹烯对几种储粮害虫的毒性。用 β -水芹烯点滴法处理赤拟谷盗时 ,对幼虫和成虫的致死中量 (LD50 )分别为 0 .2 1 4 7和 0 .30 2 8μL/头。药剂拌粮生物测试表明 :(1 )剂量为 1 .1 9mg/g ,1 .78mg/g ,2 .6 7mg/g ,4.0 0mg/g和 6 .0 0mg/g时 ,对稻谷中麦蛾的抑制效果依次为 1 0 .0 9% ,2 7.1 3% ,5 2 .2 4% ,6 8.6 1 %和 95 .2 9%。 (2 )剂量为 4.0 0mg/g和 6 .0 0mg/g时 ,能杀死稻谷中全部玉米象成虫 ;剂量为 2 .6 7mg/g ,4.0 0mg/g和 6 .0 0mg/g时 ,F1代抑制效果为 1 0 0 %。 (3)剂量为 2 .6 7mg/g ,4.0 0mg/g和 6 .0 0mg/g时 ,能杀死大米中全部玉米象成虫 ;剂量为 1 .78mg/g ,2 .6 7mg/g ,4.0 0mg/g和 6 .0 0mg/g时 ,完全抑制了F1代繁殖。(4)剂量为 4.0 0mg/g和 6 .0 0mg/g时 ,分别杀死了面粉中 1 7.78%和 35 .5 6 %赤拟谷盗成虫 ;6 .0

硅胶柱层析法分离生姜精油中的β-水芹烯

利用硅胶柱层析对生姜精油中的β-水芹烯进行分离研究,采用紫外分光光度法(UV)、气相色谱-质谱联用(GC-MS)和高效液相色谱(HPLC)对分离样品进行分析,结果表明,柱层析适宜条件为:正己烷为洗脱剂,m(生姜精油)∶m(硅胶)=1∶50,洗脱剂流速为2.0 mL/min。在该条件下,经过两次硅胶柱层析,可得到β-水芹烯的峰面积百分数为95.18%的样品。

β-水芹烯的微波合成

对 β 水芹烯的合成工艺进行了研究。实验表明 :采用微波裂解技术 ,以 β 蒎烯为原料 ,经磺化、微波裂解等两步反应制备 β 水芹烯合成路线短 ,且产物易分离 ,总收率为 65 .8%。

硅胶—硝酸银硅胶柱层析分离纯化β-倍半水芹烯

利用普通硅胶柱,选用乙醚—正己烷作流动相对姜油树脂进行初步分离,采用GC—MS法进行跟踪检测。对比不同展开剂下β-倍半水芹烯和姜烯混合液在硝酸银硅胶板上的层析情况,选用体积比为991的正己烷—乙酸乙酯流动相体系分离其中的β-倍半水芹烯。结果表明:β-倍半水芹烯的GC—MS峰面积百分数达95.79%,收率为89.73%。通过对β-倍半水芹烯峰值样进行HPLC检测,证明β-倍半水芹烯的紫外特征吸收波长为232nm,在姜烯的特征吸收峰262nm下基本无吸收。

姜油树脂中β-倍半水芹烯的分离纯化

应用超临界二氧化碳萃取姜油树脂,选用乙醇-水作流动相,HPD-100大孔树脂作固定相分离出其中的烯类物质,并用高效液相色谱法进行跟踪检测确定含烯类的洗脱段。对比不同展开剂下烯类物质在硝酸银硅胶板上的层析效果,最终选用V_(正己烷)∶V_(乙酸乙酯)=95∶5的溶剂作流动相分离其中的β-倍半水芹烯。GC/MS检测结果表明,分别选用HPD-100大孔树脂和硝酸银硅胶作为固定相可以将姜油树脂中的β-倍半水芹烯很好的分离出来,其峰面积百分数达88.73%,收率为84.05%。通过进一步HPLC检测证明β-倍半水芹烯具有紫外吸收,其特征吸收波长为232 nm。

天然杀虫剂β—水芹烯的合成

报导了环己烯经卤化反应、烷基化反应和Wittig反应合成天然杀虫剂β-水芹烯的方法。该合成方法原料易得，操作简单，反应条件温和，易于控制；适于大量生产。中间体和产物经IR谱、1HNMR谱，13CNMR谱和MS分析证实了结构，产物总分离收率达38．37％。生物活性实验表明，产物对杂拟谷盗成虫具有较强的毒杀作用，LD50=0.274μl／头。

GC-MS法同时测定黄皮不同部位中4个挥发性成分的含量

目的:建立快速、准确和可同时测定黄皮不同部位挥发油中4个挥发性成分(香桧烯、β-水芹烯、4-萜烯醇、β-石竹烯)含量的GC-MS分析方法。方法:通过水蒸气蒸馏法提取黄皮叶、果皮、种子中的挥发油。GC-MS分析测定4个成分,采用DB-5MS毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm, 0.25μm),程序升温,进样口温度250℃,载气为氦气,柱流量1.0 mL·min^(-1),进样量1.0μL;EI源,选择性离子扫描模式,离子源温度250℃,接口温度280℃。结果:黄皮叶、果皮、种子挥发油中4个挥发性成分和其他成分分离良好,香桧烯、β-水芹烯、4-萜烯醇和β-石竹烯分别在0.27~34.05μg·mL^(-1)、0.053~6.84μg·mL^(-1)、0.056~7.15μg·mL^(-1)、0.11~7.29μg·mL^(-1)的范围线性关系良好,加样回收率范围为99.7%~100.6%,RSD为1.3%~1.5%。样品测定结果显示黄皮不同部位中的4个挥发性成分差异最大,其中黄皮叶中β-石竹烯含量最高,为37.68~181.66 mg·mL^(-1),果皮中β-水芹烯含量最高,为119.71~299.10 mg·mL^(-1),种子中香桧烯和4-萜烯醇含量均较高,分别为136.27~286.16 mg·mL^(-1)和70.97~103.15 mg·mL^(-1)。不同产地也会导致黄皮成分的含量存在一定差异。结论:本方法简便、快速、灵敏度高、专属性好,适用于黄皮中挥发性成分的测定,为黄皮不同部位的活性研究及其进一步开发利用提供了依据。

姜炙法对寒凉性药挥发油含量及组分的影响

目的:通过比较姜炙前后黄连、竹茹和栀子的挥发油含量及其组成成分,初步探讨姜炙法中姜汁对寒凉性药物的影响。方法:运用气相质谱联用法(GC-MS)对姜炙前后黄连、竹茹、栀子的挥发油成分的变化进行对比研究。结果:黄连和竹茹姜炙后挥发油含量显著升高(P <0. 05),栀子姜炙后挥发油总含量无显著变化。姜炙后,3种药材的挥发油组成均发生明显变化;姜汁挥发油的部分组分转移到了被炮制药材中,成为其挥发油的主要成分,引入的主要成分为α-姜黄烯、姜烯、β-没药烯和β-倍半水芹烯。结论:该研究揭示了寒凉药姜炙后挥发油变化的规律,为完善姜炙法炮制理论奠定了基础。