β-水芹烯异构制备α-松油烯的研究

对β-水芹烯酸催化异构制备α-松油烯的工艺进行了研究,结果表明:三甲基溴硅烷(TMSBr)因酸性适中对β-水芹烯表现出良好催化效果,但其对α-蒎烯、β-蒎烯、3-蒈烯、苧烯和异松油烯等单萜烯催化效果不佳;助剂30%(质量分数)H_(2)O_(2)因其所含的水可使TMSBr转化为H+从而催化异构反应进行,并通过对H+的扩散作用减少副反应发生,此外H_(2)O_(2)自身酸性对反应起到辅助催化效应,这3方面特性极大提升了反应效率。β-水芹烯异构制备α-松油烯的较佳工艺条件为:β-水芹烯0.1 mol、TMSBr 0.002 mol、30%H_(2)O_(2)0.1 mol、反应温度100℃、反应时间6 h,此条件下原料转化率为88.4%,产物选择性为94.0%。

α-松油烯为原料的单萜衍生物合成及其构造解析

把α-松油烯与马来酸酐的分子间Diels-Alder环加成反应产物1-甲基-4-(1-甲基乙基)-双环[2.2.2]-5-辛烯-2,3-二酸酐(1),在甲醇溶剂中,用Raney Ni为催化剂进行加氢,获得了加氢产物1-甲基-4-(1-甲基乙基)-双环[2.2.2]辛烷-2,3-二酸酐(2),然后,对化合物1和2分别进行加水分解反应获得了二羧酸化合物1-甲基-4-(1-甲基乙基)-双环[2.2.2]-5-辛烯-2,3-二羧酸(3)和一个新化合物1-甲基-4-(1-甲基乙基)-双环[2.2.2]辛烷-2,3-二羧酸(4).用1HNMR(1H-1H Cosy)以及13CNMR(DEPT,HMQC,HMBC,NNE,INADEQUATE)高分解能核磁共振测定手法对化合物1～4进行了详细的解析和化学位移的归属.

气相色谱法测定土荆芥油中α-松油烯的含量

目的探讨土荆芥油中α-松油烯的含量测定方法。方法采用气相色谱法对土荆芥油中的主要成分α-松油烯进行定量分析，采用HP-5石英弹性毛细管拄（30m×0．32mm．0．25μm），起始温度45℃．保持5min，以每分钟1．5℃升至80℃．保持5min．再以每分钟20℃升温，终止温度200℃．保持5min。结果α-松油烯在0．0719-0．7192μg之间有良好的线性关系．回归方程。Y=1647X＋23．736，r=0．9997．平均回收率为98．58％，RSD=1．5%。结论本法简便、准确，可作为土荆芥油的质量控制方法。

α—松油烯的研制

本文研究了在不同的催化条件下,以马尾松脂松节油为原料,制取α-松油烯的工艺条件。试验结果表明,以酸催化,在反应温度50℃、反应时间7h、酸浓度52％、H^+:松节油=0.3:1(摩尔比)的反应条件下,异构产物中α-松油烯的含量可达45％以上,α-松油烯的得率40％以上。初探了以阳离子树脂催化,在反应温度95℃、反应时间35h、树脂:松节油=0.2:1(重量比)的反应条件下,α-松油烯的得率达33.5％。

基于松油烯的表面活性剂的合成及性能

以α-松油烯为原料,通过Diels-Alder反应制得1-甲基-4-异丙基双环[2.2.2]-5-辛烯-2-甲酸二甲氨基乙酯(叔胺,TA),再利用产物TA制得1-甲基-4-异丙基双环[2.2.2]-5-辛烯-2-甲酸乙酯-2′-(N,N-二甲基)氧化胺(氧化叔胺,TAO)、1-甲基-4-异丙基双环[2.2.2]-5-辛烯-2-甲酸乙酯-2′-(N,N-二甲基-N-苄基)氯化铵(苄氯季铵盐,TABC)和1-甲基-4-异丙基双环[2.2.2]-5-辛烯-2-甲酸乙酯-2′-(N,N,N-三甲基)碘化铵(碘甲基季铵盐,TAMI)3种表面活性剂;采用FTIR及1HNMR对产物进行了结构表征,并考察了3种表面活性剂的表面性能和抑菌性能。结果发现,TAO、TABC和TAMI的临界胶束浓度(CMC)分别为3.39×10^(-3)、2.46×10^(-3)和2.37×10^(-3)mol/L,临界胶束浓度下的表面张力(γCMC)分别为33.0、25.2和26.4 mN/m,比商品化表面活性剂十二烷基二甲基苄基氯化铵的CMC和γCMC更低;TAO、TABC和TAMI具有良好的乳化能力,乳化时间分别为581.0、341.7和271.0 s。TABC和TAMI的0 min起泡高度可达76.62和82.77 mm,并且二者稳泡性能可达到0.85和0.87;此外,TABC和TAMI具有很好的钙硬水稳定性,而TAO的钙硬水稳定性较差。TABC对金黄色葡萄球菌的抑菌活性最好,抑菌圈直径为21 mm,抑菌率可达99.99%。

一种新的壳寡糖接枝松油烯衍生物的制备

松节油的异构化产物α-松油烯与马来酸酐发生双烯加成反应,所得产物与壳低聚糖进行N-酰化反应,合成了一种新的壳聚糖衍生物,并用IR、UV1、3C-NMR等光谱对产物进行表征。

卟啉敏化二氧化钛复合微球的制备及其光催化性能

采用溶胶-凝胶法制备了5-(对-烯丙氧基)苯基-10,15,20-三对氯苯基卟啉(APTCPP)敏化的TiO2复合微球APTCPP-MPS-TiO2.运用紫外-可见光漫反射吸收光谱、热重分析、X射线衍射、光电子能谱和扫描电镜等手段对TiO2复合微球进行了表征.考察了复合微球在可见光照射下对α-松油烯的光催化氧化活性.结果表明,复合微球中TiO2主要以锐钛矿晶型存在,微球粒径约为0.7～1μm.卟啉的加入有效提高了TiO2复合微球对α-松油烯的光催化活性,催化氧化产物主要是土荆芥油素.

滇高良姜挥发油的化学成分研究

该研究用GC/MS的方法对滇高良姜挥发油成分进行鉴定,检测出42个成分,鉴定了41个成分。滇高良姜主要化学成分为α-松油烯、异龙脑、丁香酚、甲酸龙脑酯、α-蒎烯、松油烯-4-醇、胡椒烯酮等。结果发现滇高良姜与传统药用高良姜主要的挥发性成分几乎完全不同,所以作为中药材用途也不相同。

稀土掺杂对负载型硅钨杂多酸催化性能的影响

以碳纳米管为载体负载不同稀土离子掺杂的硅钨杂多酸,采用FT-IR、XRD、SEM、TG等分别对掺杂了La^(3+)、Ce^(4+)、Nd^(3+)、Pr^(3+)的负载型硅钨杂多酸的结构、形貌、热稳定性、酸种类和吸附性能进行了表征。结果表明,掺杂稀土离子的负载型硅钨杂多酸保持了Keggin结构,表面同时具有B酸和L酸酸性中心,以B酸为主。α-蒎烯在催化剂表面发生解离吸附,异构化反应的主要产物是α-松油烯、蒈烯、异松油烯和莰烯等,其中掺杂Pr^(3+)的负载型杂多酸(SiWPr-0.2)有利于α-松油烯的生成,产物中α-松油烯的质量分数为65.10%。

菲兰酮的研制

本文以松节油的异构体α-松油烯为原料,在催化剂存在下,与丁烯酮起Diels-Alder反应合成菲兰酮(Phylanton N,α-松油烯丁烯酮加合物)。菲兰酮具有木香及尤涎香的香气,是一种良好的合成香料。通过实验确定了以较为理想的Lewis酸作催化剂,得到菲兰酮得率达82％的最优工艺条件。菲兰酮粗产物经过分馏,其产品已达到西德Dragoco公司同类产品的质量指标。

岗松油特征图谱的研究及多组分含量测定

目的:建立岗松油的气相特征图谱,研究岗松油的化学成分,建立同时测定岗松油中α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油烯、4-异丙基甲苯、桉油精、芳樟醇、4-松油醇、α-松油醇、α-石竹烯、β-石竹烯10种成分含量的气相色谱法。方法:采用GC-MS对岗松油中的共有成分进行鉴定,含量测定采用GC外标法,色谱柱:DB-5气相毛细管色谱柱(柱长60 m,内径0.25 mm,膜厚0.25μm),载气为高纯氮气(99.999%),流速:1.0 mL·min^(-1),分流比10∶1,进样口温度250℃,进样量为1μL,FID检测器,检测器温度250℃,程序升温(初始温度80℃,保持15 min,以每分钟1℃的速率升温至90℃,保持2 min,再以每分钟10℃的速率升温至110℃,每分钟25℃的速率升温至240℃,保持8 min。)结果:岗松油中的14种共有成分得到鉴定,建立了岗松油含12个主要共有峰的气相特征图谱,含量测定中10种主要成分得到良好的分离,在测定范围内的线性关系良好,平均回收率在97%以上。28批岗松油样品10种成分的含量范围:α-蒎烯4.53%~27.51%、β-蒎烯1.10%~14.12%、α-松油烯0.00%~3.69%、4-异丙基甲苯4.65%~17.55%、桉油精6.91%~30.02%、芳樟醇2.75%~9.79%、4-松油醇0.81%~11.19%、α-松油醇0.64%~4.44%、α-石竹烯0.29%~5.93%、β-石竹烯0.18%~7.73%。结论:特征图谱结合多组分的含量测定,能更好地控制岗松油的质量。