水半夏化学成分研究

目的 :研究水半夏的主要化学成分。方法 :利用硅胶柱层析和高效液相色谱进行分离纯化 ,采用UV、IR、MS、NMR和 2DNMR波谱技术进行结构解析。结果 :从水半夏中分离鉴定出 1 O β glucopyranosy1 2 [(2 hydroxyloc tadecanoyl)amido] 4 ,8 octadecadiene 1,3 diol(1)、coniferin(2 )、β 谷甾醇 (3)和 β 胡罗卜甙 (4)。结论 :首次从水半夏中发现有抗肝毒活性的脑苷脂类成分和苯丙素糖甙类成分。

1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-脱氧-2-氨基-β-D-葡萄糖的研制

分别采用苯甲醛、2,3,4-三甲氧基苯甲醛和4-甲氧基苯甲醛作为氨基保护基,对氨基葡萄糖衍生物的重要中间体1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-脱氧-2-氨基-β-D-吡喃葡萄糖加以研制.结果显示,试验的同等条件下,只有用4-甲氧基苯甲醛保护成功,且效果良好.

非膦配体β-胺基亚胺促进的温和条件下的Suzuki-Miyaura偶联反应研究

目的发展一类含氮非膦配体,实现在温和反应条件下的溴代芳烃的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应。方法筛选一系列不同位阻的β-胺基亚胺配体对偶联反应的影响,并确定最佳反应条件。在此优化条件下,考察非膦钯催化体系对底物的适用范围。结果大位阻和具有给电子能力的非膦配体能够在催化剂用量低到0.5 mol%时,室温条件下高效催化一系列溴代芳烃与芳硼酸的偶联,并具有良好的官能团耐受性。结论β-胺基亚胺类非膦配体在室温下对Suzuki-Miyaura偶联反应具有较高的反应活性,具有良好的应用前景和研究意义。

1,4-二取代苯基-3-酰氨基-2-吖啶酮类化合物的80兆~1H-NMR谱及构型研究

本文报道了在FT-80A NMR波谱仪上测定的22个新标题化合物的80兆~1H-NMR谱,进行了谱线归属,确定了该系列化合物均为顺式构型,讨论了不同溶剂对谱峰和化学位移的影响。

4-[(3-酰氨基-4-取代苯基-2-氧-吖丁啶基-1)甲基]-环己甲酸和-苯甲酸的合成及抑制β-内酰胺酶作用

本文设计,并以反式-4-氨甲基环己基田酸和4-氨甲基苯甲酸为原料合成了11种新标题化合物,并经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱证实。初步抑酶活性测定表明,对腊样芽胞杆菌产生的β-内酰胺酶均有不同程度的抑制作用。

5-甲基-1,2,4-三唑-3-硫酮类糖苷化合物的合成及抗菌活性

在KOH/丙酮体系中,以5-甲基-4-N-取代苯基亚胺/胺基-1,2,4-三唑-3-硫酮为原料,与溴-α-D-四乙酰葡萄糖进行Kenigs-Knorr反应合成了10个新颖的化合物——5-甲基-4-N-取代苯基亚胺基/胺基-3-S-(2',3',4',6'-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)-1,2,4-三唑(2a^2e,5a^5e);并在二氯甲烷/甲醇/甲醇钠混合体系中水解脱除乙酰基,得到10个新颖的化合物——5-甲基-4-N-取代苯基亚胺基-3-S-(β-D-吡喃葡萄糖基)-1,2,4-三唑(3a^3e)及5-甲基-4-N-取代苯基胺基-3-S-(β-D-吡喃葡萄糖基)-1,2,4-三唑(6a^6e).化合物的结构均经核磁共振波谱(NMR)、红外光谱(IR)和高分辨质谱(HRMS)分析确证.生物活性测试结果表明,目标化合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌和白色念珠球菌普遍具有较好的抗菌活性.化合物3d和3e对4种菌株的最小抑菌浓度相对较低,表现出较强的广谱抗菌活性.

TiCl_4催化一锅法三组分合成β-氨基酮化合物

在酰氯辅助下、以四氯化钛为催化剂,不同的醛、酮和腈化物在室温三组分一锅合成了一系列β-氨基酮化合物.考察了催化剂用量,反应温度和反应时间对产品收率的影响.这种方法具有反应温和、操作简单、底物适用范围宽、产物收率高等优点.

苯亚磺酸钠和叔胺电化学耦合生成β-氨基乙烯砜

β-氨基砜是一种特别有用的生物活性分子的骨架.β-氨基乙烯基砜加氢法是合成β-氨基砜的一种简便、高效的方法.提出了一种以苯亚磺酸钠和叔胺为底物的电化学法合成β-氨基乙烯基砜.在无金属催化剂和无氧化剂的条件下,仅合成E构型的β-氨基乙烯基砜.循环伏安实验和对照实验表明,该电合成反应经历了磺酸自由基与烯胺的加成,并生成碳自由基的过程.

Silicon mediated synthesis and selected transformations of β-chloroketones

A combination of tetrachlorosilane（TCS） and phenol in dichloromethane was found to be an efficient reagent for hydro-chlorination ofα,β-unsaturated ketones to afford the correspondingβ-chloroketones in good yield at ambient temperature. Reactions of the titled compounds with TCS-NaN_3 as well as with nitriles utilizing TCS-ZnCl_2 to give 1,5-disubstituted tetrazole derivatives orβ-amido ketones respectively are also described.

烯烃自由基胺硒化:β-氨基硒醚的简易合成

发展了一种高效的烯烃、二芳基二硒醚和烷基胺的分子间胺硒化策略,在铜盐和高价碘试剂条件下,以较高产率获得一系列的β-氨基硒化物.初步的实验结果表明,反应涉及活性硒自由基中间体,并提出了自由基反应机理.