丁二酰丁二酸二甲酯合成工艺研究

采用过量的丁二酸二甲酯作为反应溶剂 ,以甲醇钠与丁二酸二甲酯为原料合成丁二酰丁二酸二甲酯的合成工艺 ,研究了原料配比、反应温度及反应时间对产品收率的影响。在n(丁二酸二甲酯 )∶n(甲醇钠 ) =4 3∶1、反应温度10 0℃及回流反应时间 2 5～ 30min的最佳合成工艺条件下 ,得到质量分数为 97 5 %的丁二酰丁二酸二甲酯 ,以丁二酸二甲酯计其收率为 80 1%。

氧化锌催化丁二酸二甲酯和碳酸乙烯酯的耦合反应

研究了ZnO催化碳酸乙烯酯和丁二酸二甲酯耦合反应合成聚丁二酸乙二醇酯预聚体和碳酸二甲酯的新工艺。考察了ZnO催化剂焙烧温度对耦合反应的催化活性,优化了反应条件。并对ZnO催化剂进行XRD、BET和NH3-TPD表征。以FTIR和1 H NMR表征聚丁二酸乙二醇酯预聚体。结果表明,在225～235℃,EC/DMSu摩尔比为2,催化剂/(EC+DMSu)摩尔比为0.005,反应时间为3h的反应条件下,碳酸二甲酯收率为59.7%,聚丁二酸乙二醇酯预聚物的特性黏度为0.3857dl.g-1。通过XRD和NH3-TPD分析,推测ZnO表面的晶体缺陷和弱酸性是影响耦合反应催化活性的原因。

乙酰丙酮盐催化碳酸乙烯酯和丁二酸二甲酯的耦合反应

研究了乙酰丙酮盐催化碳酸乙烯酯（EC）和丁二酸二甲酯（DS）耦合反应合成聚丁二酸乙二酯（PES）预聚体和碳酸二甲酯（DMC）的新工艺。结果表明,乙酰丙酮氧钛对EC和DS耦合反应的催化效果最好。并以乙酰丙酮氧钛为催化剂考察了反应温度、催化剂用量、物料配比、反应时间对耦合反应的影响,得到最佳的工艺条件：反应温度225℃~235℃,n（EC）=0.23 mol,n（DS）=0.1 mol,n（cat）=3.3mol,反应时间3h。在该工艺条件下,DMC收率51.3%,PES预聚体的特性黏数0.1358。

连续催化精馏合成丁二酸二甲酯

以丁二酸和甲醇为原料、自主开发的耐温阳离子交换树脂为催化剂,采用无催化剂连续预酯化和连续催化精馏组合工艺合成了丁二酸二甲酯。考察了丁二酸进料液态空速、原料配比、反应温度等因素对丁二酸转化率和产物选择性的影响,并考察了催化剂的稳定性。实验结果表明,耐温阳离子交换树脂催化剂的稳定性好,在反应温度为110℃、甲醇与丁二酸的摩尔比为9、丁二酸进料液态空速为0.7 h-1的条件下连续运转2 000 h,丁二酸的平均转化率为99.96%,丁二酸二甲酯的平均选择性为99.93%。FTIR表征结果显示,反应产物的FTIR谱图与丁二酸二甲酯的标准谱图基本一致。该工艺具有良好的工业应用前景。

杂多酸催化合成丁二酸二甲酯的动力学研究

以磷钨杂多酸为催化剂合成丁二酸二甲酯,研究其反应机理,建立了脱水条件下酯化合成反应的动力学模型,并根据实验数据,确定模型中的有关参数。结果表明此条件下丁二酸二甲酯的合成宏观上表现为三级不可逆反应。在本实验反应体系下,测出反应的表观活化能Ea=52.39 kJ.mol-1,反应速率常数k=1.764×104e-53 290/RTL2.min-1.mol-2。

乙酰乙酸乙酯金属配合物催化丁二酸二甲酯和碳酸乙烯酯的耦合反应

研究了乙酰乙酸乙酯金属配合物催化碳酸乙烯酯(EC)和丁二酸二甲酯(DMSu)同时合成聚丁二酸乙二醇酯(PES)预聚体和碳酸二甲酯(DMC)耦合反应新工艺。结果表明,以乙酰乙酸乙酯锌为催化剂,反应温度205～215℃,n(乙酰乙酸乙酯锌)/n(EC+DMSu)=0.001,n(EC)/n(DMSu)=4,反应时间1 h时,DMC收率为52.3%,PES的特性黏度为0.117 4 dL/g。

有机锡催化碳酸乙烯酯与丁二酸二甲酯耦合反应

以含有不同取代基的有机锡化合物为催化剂,通过碳酸乙烯酯(EC)与丁二酸二甲酯(DMSu)耦合法制备了聚丁二酸乙二醇酯(PES)和碳酸二甲酯(DMC),并对PES的结构进行了表征。结果表明,有机锡取代基团的电子效应和空间位阻对其催化性能具有很大影响;取代基的吸电子效应越大、空间位阻越小,有机锡的催化活性越高,但若有机锡中存在B酸中心时则容易引起副反应,导致产物选择性差。综合考虑,Bu2Sn O的催化性能最好,最优反应条件下,DMC的收率可达到70.08%,PES的特性黏数可达到0.622 dl·g?1。

聚合酸性离子液体的制备及其催化合成丁二酸二甲酯

以1-乙烯基咪唑和1-丙烯咪唑为单体,首先和溴乙酸、3-溴丙酸、5-溴戊酸和三氟甲磺酸一步反应合成酸性离子液体,然后与苯乙烯共聚,合成8种聚合酸性离子液体催化剂。采用红外光谱、热重分析和扫描电镜对其进行表征。首次研究聚合酸性离子液体对丁二酸二甲酯的合成反应的催化活性,并优化了工艺条件。结果表明,聚乙烯咪唑三氟甲磺酸(P[Vim]CF_3SO_3)为最佳催化剂,催化效果和机械强度优于市售大孔酸性树脂,且易于分离,最佳工艺条件为:反应温度87℃,酸醇比为1∶5,催化剂用量为5%(质量分数),反应4 h,丁二酸二甲酯的收率为96.5%,丁二酸二甲酯的选择性100%。重复使用5次,效果没有明显下降。

对甲苯磺酸催化合成丁二酸二甲酯的研究

对甲苯磺酸作为丁二酸和甲醇的酯化催化剂，性能优于硫酸。本文探讨并找到了其较好的反应条件，酯化率达９５．０％。

碳酸乙烯酯与丁二酸二甲酯耦合反应制备聚丁二酸乙二醇酯预聚体的热力学分析

采用基团贡献法在433K^533K温度范围对碳酸乙烯酯与丁二酸二甲酯耦合制聚丁二酸乙二醇酯反应体系的4个可能的反应进行了反应焓变、反应熵变、反应吉布斯自由能变(ΔrGθ)及平衡常数(Kp)的计算。结果表明,反应(2)和(4)为放热反应,其ΔrGθ<0可自发进行,升高温度不利于反应的进行,而反应(1)和(3)为吸热反应,其ΔrGθ>0,反应不能自发进行。与反应(3)相比,反应(2)的平衡常数较大,反应更易进行。

液相催化加氢合成丁二酸二甲酯的研究

探讨了以马来酸为原料两条路线合成丁二酸二甲酯的效果,结果表明,马来酸先酯化后加氢的技术路线具有选择性高、速率快的明显优势。考察了水和甲醇作溶剂,对马来酸酯化产物加氢反应选择性的影响。结果表明,在反应温度50～70℃、压力0.4～1.2 MPa的低温低压的温和条件下,马来酸二甲酯转化率、丁二酸二甲酯的选择性和收率分别为100%,100%和99.5%以上;氢氧化钌催化剂具有良好的催化性能,催化剂使用5釜后,反应时间开始延长,但不影响丁二酸二甲酯的选择性。

乙酰基丁二酸二甲酯的合成与应用研究进展

乙酰基丁二酸二甲酯是一种重要的有机化工中间体,广泛用于医药、农药、染料、食品添加剂和基础研究等领域。本文对乙酰基丁二酸二甲酯合成的反应机理、合成路线及其优缺点进行了评述,重点讨论了目前工业上所用的合成工艺及其改进的方向。此外,还介绍了乙酰基丁二酸二甲酯的应用。

铜系材料的制备及其催化丁二酸二甲酯加氢的性能探究

目前,工业上多用炔醛法、顺酐法、丁二烯法和环氧丙烷法生产1,4-丁二醇(BDO),但由于高能耗、高污染问题,使用更绿色环保的生物法生产BDO逐渐显示出更大优势。当前对由生物质平台化合物丁二酸酯化制得的丁二酸二甲酯(DMS)加氢制BDO研究较少。选用硝酸铜、硝酸锌和硝酸铝3种无机盐材料,通过共沉淀法制备了用于DMS加氢制备BDO反应的铜系催化剂;对产物进行XRF、BET、H_(2)-TPR、XRD、XPS等表征,并对催化材料性能进行测试,以期得到性能良好的催化材料,为后续研究提供思路。经分析,铜的质量分数为20%、锌铝物质的量比为0.3的催化材料在反应温度为185℃、反应压力为5 MPa、氢酯体积比为150、液时空速为1 h^(-1)时,催化DMS加氢反应性能良好,DMS转化率为98.6%、BDO选择性为87.3%,且连续运转1000 h稳定性良好,具有较好的工业化前景。

丁二酸二甲酯合成工艺改进研究

以大分子树脂为丁二酸和甲醇酯化反应的催化剂,经实验得到了理想的反应条件,酯化率 达98．5％以上。

丁二酸二甲酯精制工艺的设计与模拟分析

阐述了采用换热匹配利用加氢反应放热的丁二酸二甲酯精制工艺,该工艺基于对C4资源深度利用的顺酐酯化法生产丁二酸二甲酯技术。运用Aspen Plus软件对工艺流程进行了稳态模拟计算,工艺优化结果为:脱轻塔的适宜进料位置、优化的回流比和塔顶采出量分别为第5块板、7和19 kg/h;精制塔的适宜进料位置、优化的回流比和塔顶采出量分别为第11块板、3和764 kg/h;最终获得纯度(质量分数)高达99.9%的丁二酸二甲酯产品,其回收率为99.8%。另外运用Aspen Dynamics软件进一步考察了该工艺的动态性能,在进料流量和进料组成扰动情况下,控制系统可以有效调整装置操作条件使其在2—4 h内趋向平稳运行,精馏塔采用单端温度控制结构足以保证丁二酸二甲酯产品纯度和回收率。稳态和动态模拟结果为丁二酸二甲酯精制工艺的工业化设计和实际操作提供了借鉴。

乙酰基丁二酸二甲酯的合成与应用研究进展

乙酰基丁二酸二甲酯是一种重要的有机化工中间体,广泛用于医药、农药、染料、食品添加剂和基础研究等领域。本文对乙酰基丁二酸二甲酯合成的反应机理、合成路线及其优缺点进行了评述,重点讨论了目前工业上所用的合成工艺及其改进的方向。此外,还介绍了乙酰基丁二酸二甲酯的应用。

丁二酸二甲酯在医药范围内的应用

随着我国现在社会在不断的发展,医疗事业的进程也在不断的推进,在这个过程当中越来越多先进的技术和材料应用到医药范围当中,救治了很多患者和病人。极大的推动了医疗事业的再一次进步,在此篇文章当中,主要针对丁二酸二甲酯在医药范围当中的应用进行详细的介绍和分析。

液相色谱法测定丁二酰丁二酸二甲酯纯度的研究

采用反相高效液相色谱,通过选择流动相等条件,在C18柱上对丁二酰丁二酸二甲酯及其有机杂质进行了分离。选择检测波长245 nm,采用峰面积归一化法进行定量分析,计算了丁二酰丁二酸二甲酯的纯度。

石蜡在丁二酰丁二酸二甲酯合成中的应用

文章介绍了一种以高沸点石蜡为溶剂,在该溶剂中使丁二酸二甲酯和甲醇钠进行缩合反应,来制备丁二酰丁二酸二甲酯的新的合成方法。通过对石蜡的用量、反应温度、反应时间、投料比例等条件进行优化,最终实验缩合收率85%以上,石蜡回收率95%以上。