H_4SiW_(12)O_(40)/SiO_2催化合成丁酮1,2-丙二醇缩酮

以二氧化硅负载硅钨酸为催化剂,以丁酮和12,-丙二醇为原料催化合成丁酮1,2-丙二醇缩酮。探讨了丁酮与1,2-丙二醇摩尔比、催化剂用量、带水剂用量及反应时间对收率的影响。试验表明,在n(丁酮)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.5,催化剂用量占反应物料总质量的0.8%,环己烷作带水剂用量12 mL,反应时间45 min的优化条件下,丁酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达98.3%。

磷钨钼杂多酸掺杂聚苯胺催化合成丁酮1,2—丙二醇缩酮

报道了以磷钨钼杂多酸掺杂聚苯胺为催化剂,通过丁酮和1,2-丙二醇反应合成了丁酮1,2-丙二醇缩酮.系统考察了酮醇物质量比,催化剂用量,以及反应时间诸因素对产品收率的影响.确定的适宜工艺条件为n(丁酮)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.5,催化剂用量为反应物料总质量的0.8%,带水剂环己烷8 mL,反应时间1.5 h.在此反应条件下,丁酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达78.1%.

二氧化硅负载硅钨钼酸催化合成丁酮1,2-丙二醇缩酮

以二氧化硅负载硅钨钼酸为催化剂,以丁酮和1,2-丙二醇为原料催化合成丁酮1,2-丙二醇缩酮。探讨了丁酮与1,2-丙二醇量比、催化剂用量、带水剂及反应时间对收率的影响。实验表明,在n(丁酮)∶n(1,2-丙二醇)=1:1.4,催化剂用量为反应物料总质量的1.4%,带水剂环己烷10mL,反应时间70min的优化条件下,丁酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达83.1%。

硫酸铜催化合成丁酮1,2-丙二醇缩酮

以硫酸铜为催化剂,通过丁酮与1,2-丙二醇反应合成了丁酮1,2-丙二醇缩酮。较系统地研究了酮醇量比、催化剂用量、带水剂用量及反应时间等条件对收率的影响。结果表明:在n(丁酮)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.5,催化剂用量为反应物料总质量的5.4%,环己烷作带水剂20mL,反应时间3.0h的优化条件下,丁酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达60.8%.

卷烟烟气中4-N-亚硝基甲基氨-1-(3-吡啶基)-1-丁酮的量化健康风险评估

目的：对卷烟烟气中4-N-亚硝基甲基氨-1-（3-吡啶基）-1-丁酮（NNK）进行量化健康风险评估,为化合物的风险评估提供新的思路和方法。方法：运用健康风险评估基本框架,采用模拟与风险分析方法,对暴露参数进行概率分布模拟,并采用不同风险分析方法对NNK的风险进行评估。结果：采用二维和一维模拟得到NNK的风险评估终生癌症风险增量（ILCR）值分别为6.66×10^4和1.29×10^4,其致癌风险需引起关注,并给予管控,灵敏度分析表明NNK释放量对风险影响较大。结论：NNK的释放量对致癌风险贡献较高,需引起高度关注。

2-甲基-2-羟基-1-苯基-1-丁酮的合成

首先由2-甲基丁酸、氯化亚砜,合成了2-甲基丁酰氯,其次,以无水三氯化铝为催化剂,苯与2-甲基丁酰氯反应合成了2-甲基-1-苯基-1-丁酮,当催化剂用量为22 g,2-甲基丁酰氯的滴加时间为1.5 h,苯与2-甲基丁酰氯物质量的比为5.0∶1时,收率为92.6%。最后在氢氧化钠水溶液中,以四氯化碳为氯化试剂,四丁基溴化铵为相转移催化剂,将2-甲基-1-苯基-1-丁酮直接氯代和水解制得2-甲基-2-羟基-1-苯基-1-丁酮。当四氯化碳的用量为12 mL,四丁基溴化铵用量为6 g,氢氧化钠浓度为17%,反应时间为6 h时,产品的收率可达90.3%。通过元素分析、红外光谱分析、质谱对产品进行了结构表征。

两个N,N′-亚乙基双(1-苯基-3-亚氨基-1-丁酮)锰(Ⅲ)配合物的合成、表征和晶体结构

合成了两个 N,N′-亚乙基双 ( 1 -苯基 -3 -亚氨基 -1 -丁酮 ) (简写为 H2 bzacen)的锰配合物 Mn( bzacen)·( NO2 ) ( Et OH) ( 1 )和 Mn( bzacen) ( NO2 ) ( Me OH) ( 2 ) .晶体结构分析表明 :配合物 1晶体属正交晶系 ,空间群 Pbca,晶胞参数 a=2 .81 73 ( 6) nm,b=2 .1 94 6( 4) nm,c=0 .7683 ( 6) nm,V=4 .750 ( 5) nm3 ,Z=8,μ=5.71 cm-1,R=0 .0 540 .配合物 2晶体属正交晶系 ,空间群 Pbca,晶胞参数 a=2 .764 1 ( 6) nm,b=2 .1 83 2 ( 4) nm,c=0 .770 5( 2 ) nm,V=4 .650 ( 3 ) nm3 ,Z=8,μ=5.81 cm-1,R=0 .0 564 .在这两个配合物中 ,Mn( )原子均具有畸变的 N2 O4 八面体配位构型 ,整个晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构 .红外光谱表明 ,配体在形成配合物后 ,νC=N,νC=O和νC=C谱带移向低频 ,NO-2 以一个 O原子与 Mn( )配位 .电子光谱表明存在 d-d* ,π-π*和

1-[8-甲氧基-4-[(2-甲基苯基)氨基]-3-喹啉基]-1-丁酮的合成

从商品原料丁酰乙酸乙酯经缩合和胺化直接得 2 -丁酰基 - 3- [(2 -甲氧基苯 )氨基 ]丙烯酸乙酯 ,再经分子内环化、氯化芳构化和胺化 ,得到 1- [8-甲氧基 - 4 - [(2 -甲基苯基 )氨基 ]- 3-喹啉基 ]- 1-丁酮 (SK& F 96 0 6 7)。总收率2 9.7%。

化学选择性的研究性实验教学:1-苯基丁-3-烯-1-酮的制备

化学选择性是本科有机化学教学的重要内容。我们将1-苯基丁-3-烯-1-醇选择性氧化羟基制备1-苯基丁-3-烯-1-酮的实验设计为大学化学研究性实验,通过引导学生查阅文献资料,设计并考察了氧化剂种类、反应温度、溶剂种类等因素对氧化反应的化学选择性的影响,研究了产物的提纯方法。学生在实验中培养了环保意识和创新精神,并获得了有意义的结果。

N-(3-甲基-1-吡咯烷基)-1-丁酮基-乙酰胺的合成研究

以BOC-L-缬氨酸羟基琥珀酰亚胺酯为原料,两步反应合成IL-1R/MyD88-TIR拟似物N-(3-甲基-1-吡咯烷基)-1-丁酮基-乙酰胺,该反应条件温和,操作方便,收率较高,产物结构经NMR和MS得到了确证。

烟碱对4-(N-甲基-亚硝胺)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮和N′-亚硝基去甲烟碱体外细胞色素P4502A13酶促代谢反应的抑制作用

目的研究烟碱对4-(N-甲基-亚硝胺)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮(NNK)和N-亚硝基去甲烟碱(NNN)的体外代谢激活是否产生抑制作用。方法分别以NNK和NNN为底物,采用体外重组酶细胞色素P450酶(CYP450)2A13体系进行孵育,以HPLC-MS-MS检测NNK和NNN及其代谢产物,建立体外孵育NNK和NNN的酶促反应动力学曲线,分析烟碱对其酶促动力学参数的影响。结果 CYP4502A13酶催化NNK生成4-羰基-4-(3-吡啶基)-丁醛(OPB),4-羟基-1-(3-吡啶基)-1-丁酮(HPB)和4-羰基-4-(3-吡啶基)-氧代丁酸(OPBA),该酶催化NNN生成HPB,OPB和4-羟基-4-(3-吡啶基)-氧代丁酸(HA)。烟碱加入NNK反应液中,生成OPB,HPB和OPBA的Km值分别增加到7.4,13.1和11.0μmol·L^(-1),Vmax值保持不变。烟碱加入NNN反应液中,生成HPB,HA和OPB的Km值分别增加到35.46,16.51和28.19μmol·L^(-1),Vmax值保持不变。结论烟碱对CYP4502A13酶催化NNK和NNN的代谢反应具有竞争性抑制作用。

3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮及1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)取代苯乙酮与二溴化物的关环反应及产物的生物活性

通过二溴化物与唑酮 1 [R=(CH3) 3C]或α-三唑基苯乙酮 1 (R=Ar)的亲核取代反应 ,合成了新型的环状三唑类化合物 3和 4 ,经元素分析 ,1H NMR,IR,EI-MS和 X射线衍射等方法确证其结构 ,讨论了反应过程 .生物活性测试发现大部分化合物具有很好的杀菌活性 。

微生物细胞催化还原苯甲酰丙酮合成(R)-／(S)-3-羟基-1-苯丁酮

从51株细菌和酵母中筛选到能够将苯甲酰丙酮(1)不对称催化还原为3-羟基-1-苯丁酮(2)的8株菌株,其中Yarrowia lipolytica CGMCC2.1502(A)和Trichosporon cutaneum CGMCC2.2500(B)具有高度的对映选择性[A还原1为(R)-(-)-2,B还原1为(S)-(+)-2]。A的最佳反应条件为:c(1)=30.9mmol·L-1,c(A)=200mg·mL-1,在1%乙醇中,pH6.5的条件下,于38℃反应20h,(R)-(-)-2收率大于99.0%,e.e.98.7%;B的最佳反应条件为:c(1)=3.1mmol·L-1,c(B)=200mg·mL-1,在1%乙醇中,pH8.0的条件下,于38℃反应36h,(S)-(+)-2收率96.2%,e.e.96.4%。

常压法合成1-对氟苯基-2-二甲氨基-1-丁酮

以α -卤代酮和二甲胺为原料 ,用常压法合成 1-对氟苯基 -2 -二甲氨基 -1-丁酮。探讨了合成反应的条件 ,当以α -溴代酮为原料 ,二甲胺 /α -溴代酮 (摩尔比 )为 4 / 1,在溶剂存在下 ,温度为 0± 2℃ ,反应 12h ,产率达92 5% 。

高效液相色谱-大气压化学电离串联质谱法研究4-(甲基亚硝胺基)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮体外模拟代谢作用

烟草特异亚硝胺4-（甲基亚硝胺基）-1-（3-吡啶基）-1-丁酮（NNK）是一种存在于烟草烟气及烟草制品中的强致癌物,其致癌机理是通过细胞色素P450酶的代谢活化生成活泼亲电试剂,导致DNA损伤,因此,建立NNK体外模拟代谢产物的定量分析方法对于研究烟草致癌物具有重要意义.本实验利用高效液相色谱-大气压化学电离串联质谱法（HPLC-APCI-MS/MS）对NNK代谢产物4-羟基-1-（3吡啶基）-1-丁酮（HPB）进行定量分析.使用选择反应扫描（SRM）模式监测了HPB和内标[3,3,4,4-D4] HPB,分析方法在0.2～400 nmol/L范围内线性关系良好,线性相关系数R2=0.999 9,检出限（LOD）为0.025 nmol/L（S/N=3）,定量限（LOQ）为0.05 nmol/L（S/N=10）.方法的日内和日间准确度为96.6％～101.8％,回收率为98.1％～102.6％.所建立的NNK体外模拟代谢模型可用于烟草特异亚硝胺代谢活化分子机制的研究,为定量分析吸烟致癌相关生物标志物奠定基础.

3-羟基-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯基)-1-丁酮的合成及其向卷烟烟气释放δ-突厥酮的研究

以亚异丙基丙酮 ,1 ,3 戊二烯为原料经Diels Alder反应合成了 4 乙酰基 3 ,5 ,5 三甲基环己烯 ( 4 ) ,4再与乙酸乙酯在乙醇钠的存在下缩合得到 1 ( 2 ,6,6 三甲基 3 环己烯 基 ) 1 ,3 丁二酮 ( 5 ) ,5用硼氢化钠还原合成了3 羟基 1 ( 2 ,6,6 三甲基 3 环己烯基 ) 1 丁酮。其结构经GC MS和1HNMR证实。将此目标化合物用作香料成分加入卷烟 ,用GC MS检测其烟气成分 ,发现此化合物在卷烟燃吸时能发生裂解反应 ,向烟气释放具有致香作用的δ 突厥酮。

在线液相-气相二维色谱高灵敏测定卷烟主流烟气中的4-(N-甲基亚硝胺基)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮

建立了在线液相-气相二维色谱测定卷烟主流烟气中4-（N-甲基亚硝胺基）-1-（3-吡啶基）-1-丁酮（NNK）的方法。NNK的分析在在线凝胶气质联用仪上进行,采用自行装填的微型碱性氧化铝柱,并把仪器上的凝胶柱换成氧化铝柱,用于NNK的分析。捕集有主流烟气总粒相物的剑桥滤片用二氯甲烷提取,以D4-NNK为内标,提取液经微型氧化铝柱分离,含NNK的部位切割进入气相色谱,排干溶剂后启动气相色谱升温经毛细管柱进行分离,用质谱检测。本方法将烟气国标方法 NNK测定中的氧化铝柱色谱净化和气相色谱-质谱分析在线连接起来,可不经样品前处理净化直接进样分析;每次进样可达40μL,是常规气相色谱-质谱分析最大进样量（2.0μL）的20倍,显著提高了分析灵敏度。方法线性范围达1.2~120 ng/m L,相关系数为r=0.9998,回收率为93.9%~96.0%;检出限和定量限分别为0.25 ng/m L和0.9 ng/m L,样品分析结果与中国烟草总公司企业标准方法进行对比,结果相符合。

1-Boc-3-氮杂环丁酮的合成

1-Boc-3-氮杂环丁酮是应用广泛的有机药物中间体。该文在现有合成路线上加以改进。以溴苯为原料，经催化加氢、环合、氨基保护、Swem氧化等步骤得到目标化合物，总收率为26．1％；首次将Swem氧化法用于1-Boc-3．氮杂环丁酮的合成，合成路线具有原料易得、操作简便、污染较小的特点。

5-叔丁基-1-茚酮合成研究

以叔丁基苯和3-氯丙酰氯为起始原料,经傅-克反应合成了5-叔丁基-1-茚酮,产物结构利用核磁共振氢谱进行了表征。本工艺原料易得,反应条件温和可控,无安全隐患,易于操作,适合放大生产。

一氯片呐酮与1,2,4—三唑缩合条件的研究

对—氯片呐酮与1,2,4—三唑缩合为1—(1,2,4—三唑基—1) —片呐酮时的分子比、溶剂、缚酸剂、反应时间等条件进行了研究,得到一种适合放大应用于工业生产的以乙醇为溶剂的最佳缩合条件。