离子色谱法测定土壤水溶性三氟乙酸的方法研究

研究了测定土壤中水溶性三氟乙酸(TFA)的分析方法。目的:建立离子色谱法测定土壤中水溶性三氟乙酸的含量。方法:色谱柱采用分析柱DionexTMIonPacTMAS11-HC(?4 mm×250 mm),保护柱DionexTMIonPacTMAG11-HC(?4 mm×50 mm),流动相:10 mmoL/L氢氧化钾,流速:1.0 mL/min,柱温:30℃,进样量:250μL,抑制器电流:25 mA,电导检测器。结果:三氟乙酸在5.0~100.0μg/L范围内,线性关系良好,r=0.9998;当样品量20.0 g时,三氟乙酸的检出限为1μg/kg,测定下限为4μg/kg;实际土壤样品测定精密度为10%、3.7%,实际土壤样品测定回收率为82.6%~92.2%。结论:此方法具有前处理操作快速、简单,准确率高等优点。

HPLC法测定醋酸奥曲肽中醋酸和三氟乙酸的含量

目的建立高效液相色谱法同时测定醋酸奥曲肽原料药中醋酸和三氟乙酸的含量。方法色谱柱为YMCPack ODS-AQ(4.6 mm×250 mm,5μm),流动相A为磷酸溶液(取磷酸7 ml加水稀释至1000 ml,混匀,用氢氧化铵溶液调节pH至3.0,再加入甲醇10 ml,混匀),流动相B为甲醇,梯度洗脱,流速:1.0 ml·min^(-1),检测波长:210 nm,柱温:25℃。结果醋酸和三氟乙酸分别在10.092~1009.200μg·ml^(-1)(r=1.0000)、0.496~49.570μg·ml^(-1)(r=0.9999)范围内线性关系良好,定量限分别为30.9、16.6 ng,检测限分别为10.9、7.0 ng,平均回收率分别为99.78%、99.56%(n=9),RSD分别为0.36%、0.41%。结论该方法准确性高、专属性强、耐用性好,适用于测定醋酸奥曲肽中醋酸和三氟乙酸的含量。

三氟乙酸乙酯的合成工艺优化

三氟乙酸乙酯是合成有机氟化物常用的原料之一,可合成各种含氟农药、医药及其他含氟精细化学品。制备了绿色功能离子液体1-甲基-(3-磺酸基丙基)咪唑硫酸盐[MIM-PS][HSO_(4)]和1-甲基-(3-磺酸基丙基)咪唑对甲苯磺酸盐[MIM-PS][pTSA]作为备选催化剂,以三氟乙酸(TFA)、无水乙醇(AE)为原料,合成三氟乙酸乙酯。考察了催化剂选择、物料比例、催化剂用量、反应时间和反应温度等工艺条件,以及离子液体的重复利用情况。结果表明:当投料质量比例为:m(TFA)∶m(AE)∶m([MIM-PS][HSO_(4)])=5.7∶3.3∶0.4,反应温度为45℃,反应1.5h,产品收率可达98.3%,离子液体催化剂重复利用4次后活性没有明显降低。

三氟乙酸乙酯的合成

以三氟乙酸、无水乙醇为原料,采用0.2mol三氟乙酸、0.2g对甲苯磺酸,酸醇摩尔比为1∶1.5,加热回流反应2h,然后边反应边分馏,得到粗产物,粗产物分别经无水氯化钙和无水硫酸镁干燥,蒸馏后得到三氟乙酸乙酯,收率达75.9%。

地表水中微量三氟乙酸的分析方法

研究了测定表面水体样品中微量三氟乙酸(TFA)浓度的分析方法,将样品中的三氟乙酸与硫酸二甲酯(DMS)在浓硫酸介质,温度80℃下衍生为三氟乙酸甲酯(MTFA),利用MTFA的易挥发性,50℃下顶空进样,并用气相色谱-质谱联用的方法检测样品中MTFA的浓度,进而得到环境水样中TFA的浓度.方法的检出限为3.0 μg/L.样品的加标回收率在84%～92%.应用此方法测定北京部分地表水样中的三氟乙酸浓度分别为43～107 ng/L.

LLM-105炸药合成中三氟乙酸的回收利用

为了回收利用LLM-105炸药合成中产生的三氟乙酸废液,采用强碱中和、浓缩、酸化及蒸馏工序回收三氟乙酸。结果表明,三氟乙酸的回收率大于80%,纯度大于98%,回收的三氟乙酸完全能满足LLM-105炸药合成的要求。讨论了中和及酸化工序的影响因素,并进行了回收成本估算。使用回收的三氟乙酸,不仅大大降低了生产成本,而且有效避免了环境污染。

高效液相色谱法测定比伐卢定中三氟乙酸含量

目的建立高效液相色谱法测定比伐卢定中三氟乙酸的含量。方法色谱柱:Kromasil100-5C18柱(4.6mm×200mm,5μm),流动相:0.07%磷酸溶液(pH3.0)-甲醇(98∶2),流速:1.0mL/min,柱温:30℃,检测波长:210nm,进样量:20μL。结果三氟乙酸浓度在198.4～992.0μg/mL范围内,线性关系良好,r=0.9999;检测限为40ng;加样回收率平均为99.9%,RSD为0.41%。结论此法可用于比伐卢定中三氟乙酸含量的测定,准确度高。

环境水样中三氟乙酸的分析

建立了环境水样中三氟乙酸（TFA）的分析方法。环境水样加入内标物五氟丙酸后经旋转蒸发浓缩至约50mL，以2，4-二氟苯胺作衍生化剂，N，N’-二环己基二酰亚胺作催化剂，乙酸乙酯为溶剂，进行衍生化反应。三氟乙酸的苯胺产物经过一系列萃取、洗涤净化、浓缩定容等步骤后，采用气相色谱-质谱进行分析。该方法在0.61-24.4μg／L范围内呈线性关系（R^2〉0.997），检出限1.8ng／L，加标回收率在79.3％-94.8％之间。方法适用于环境水中的痕量TFA的分析。

离子液体的阴离子三氟乙酸根、硫氰酸根、四氟硼酸根和三氟甲磺酸根的离子对色谱-直接电导检测法分析

建立了同时测定离子液体的阴离子三氟乙酸根、硫氰酸根、四氟硼酸根和三氟甲磺酸根的反相离子对色谱-直接电导检测方法。采用Diamonsil C18分离柱,以离子对试剂-苹果酸-乙腈水溶液为流动相,从流动相组成和色谱柱温度两方面讨论并确定了优化的色谱条件,即以0.15 mmol/L氢氧化四丁铵-0.099 mmol/L苹果酸-20%(v/v)乙腈混合水溶液(pH 6.5)为流动相,柱温25℃。在此条件下,三氟乙酸根、硫氰酸根、四氟硼酸根和三氟甲磺酸根离子均达到基线分离,且不受其他常见阴离子氟离子、氯离子、溴离子、硝酸根、硫酸根的干扰。三氟乙酸根、硫氰酸根、四氟硼酸根和三氟甲磺酸根离子的检出限(信噪比为3)分别为0.21、0.07、0.36、0.12 mg/L。将方法应用于测定离子液体中三氟乙酸根、硫氰酸根、四氟硼酸根和三氟甲磺酸根离子,加标回收率为95.0%～104.6%。该法简便、快速、灵敏度较高,可满足离子液体样品的检测要求。

北京地表水中三氟乙酸的测定

三氟乙酸是HFC-134a等氯氟烃替代品的降解产物,对植物和土壤微生物群落的生长有一定抑制作用。笔者建立了测定TFA质量浓度的实验方法:将样品中的三氟乙酸与硫酸二甲酯在浓硫酸介质中衍生为三氟乙酸甲酯(MTFA),利用MTFA的易挥发性,以顶空进样和气相色谱-质谱联用的方法检测样品中MTFA的质量浓度,进而得到环境水样中TFA的质量浓度。并应用该方法测定了北京部分地表水体中三氟乙酸的质量浓度。测定结果:北京青年湖水样和北海水样中的ρ(三氟乙酸)分别为78和93ng L,而北京大学自来水水样中ρ(三氟乙酸)低于方法检测限10ng L。

千克级LLM-105合成和三氟乙酸回收技术

研究了氧化2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪（ANPZ）合成2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物（LLM-105）的千克级工艺。LLM-105收率为98.3%,纯度96.4%。降低了三氟乙酸（TFA）用量。采用红外、元素、核磁、质谱表征了LLM-105的结构。采用中和、酸化、蒸馏的方法,研究了TFA母液回收的千克级工艺,回收率为85.4%,纯度99.7%。回收TFA用于ANPZ氧化反应,LLM-105收率为97.8%。探讨了影响氧化反应的因素。最佳工艺参数为：m（ANPZ）∶V（H2O2）=1∶1.8,m（ANPZ）∶V（TFA）=1∶5,反应温度25~30℃,反应时间14 h;回收TFA的最佳工艺参数为,质量比m（TFA）∶V（H2SO4）=1∶1.0。

在超声条件下过氧化氢-三氟乙酸对柴油氧化脱硫性能的研究

采用H2O2-三氟乙酸作为氧化剂将盘锦催化裂化柴油中的硫化物(主要为苯并噻吩类)氧化成相应的砜,同时又用功率超声作用于该过程。然后根据相似相容原理用合适的溶剂将这些砜萃取除去。最佳的操作条件为:反应温度70℃;氧化剂与油的体积比为1:10;氧化时间60min;萃取剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF);萃取剂油比为1:1。加入功率超声后,可使反应时问由60min缩短为10min,同时也使脱硫率提高了10个百分点。

三氟乙酸离子液体/四氟硼酸螺环季铵盐混合电解液的超级电容性质研究

采用两步法合成功能化离子液体1-甲基-3-丁基咪唑三氟乙酸盐离子液体([Bmim][CF_3CO_2]),并将其与有机电解质四氟硼酸螺环季铵盐([(C_4H_8)_2N][BF_4])组成不同浓度配比的新型混合电解液。采用活性炭为电极,组装成超级电容器,通过循环伏安、恒流充放电、交流阻抗等方法对其电化学性能进行了研究。结果显示:混合电解液的浓度为2.06 mol/L时的性能最优,这种新型的混合电解液25℃时电导率为3.99×10^(–3) S/cm,电化学窗口可达2.7 V,内阻0.96?,经过1 000次充、放电循环后仍可保留98%的初始比电容,说明该混合电解液具有突出的电化学性能和巨大的市场应用潜力。

离子色谱法同时测定离子液体中的三氟乙酸根、氟硼酸根及卤素离子

采用离子色谱-直接电导检测法同时测定了离子液体中的三氟乙酸根(CF3COO-)、氟硼酸根(BF4-)及卤素离子(F-、Cl-、Br-)。实验采用Shim-packIC-A3阴离子交换色谱柱,分别选用邻苯二甲酸氢钾、邻苯二甲酸+三(羟甲基)氨基甲烷、对羟基苯甲酸+三(羟甲基)氨基甲烷+硼酸为淋洗液,考察了淋洗液种类和浓度、乙腈浓度、色谱柱温度对分离测定三氟乙酸根、氟硼酸根及卤素离子的影响。确定的最佳色谱条件为:以1.2mmol/L邻苯二甲酸氢钾为淋洗液,柱温45℃,流速1.0mL/min。在此条件下,可同时分离上述5种阴离子,且色谱峰形对称。所测阴离子的检出限(以信噪比为3计)为0.01～0.50mg/L,保留时间和峰面积的相对标准偏差(n=5)分别不大于0.2%和1.2%。将方法应用于测定离子液体中的三氟乙酸根、氟硼酸根及卤素离子,加标回收率为98.0%～103.2%。该方法简单、准确、可靠,具有较好的实用性。

稀土三氟乙酸络合物的快原子轰击质谱研究

本文首次报道Ln(OOCCF_3)_3(Ln=Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Ho、Er、Tm、Yb、Lu在甘油(G)中的正负离子FAB谱、总结了其离子特征。通过亚稳分析、探讨了某些离子的碎裂方式,提出了Ln(Ⅱ)→Ln(Ⅰ)可能的还原变价机制。

三氟乙酸钕催化合成氯乙酸异丙酯

以三氟乙酸钕为催化剂,对氯乙酸与异丙醇之间的酯化反应进行了研究,考察了反应时间、催化剂用量、醇酸物质的量比等因素对氯乙酸异丙酯收率的影响。实验结果表明,反应的最佳条件为:氯乙酸用量为0.1 mol,醇酸物质的量比为1∶1.2,催化剂三氟乙酸钕用量为0.3 g,带水剂环己烷用量为8 mL,反应时间为45 min,酯收率达91.2%。

三氟乙酸的制备及应用

介绍了三氟乙酸的主要特性 。

三氟乙酸钕催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

制备了三氟乙酸钕催化剂,并进行了表征定性分析。研究了三氟乙酸钕催化苯甲醛与乙二醇的缩醛化反应,考察了反应时间、醛醇比、催化剂用量、带水剂用量等因素对苯甲醛乙二醇缩醛收率的影响。实验结果表明,在回流条件下,醛醇摩尔比为1.1,催化剂质量为0.3 g,带水剂环己烷体积为8 mL,反应2.5 h后,缩醛收率可达到87.6%。

三氟乙酸对几种植物油的显色反应

以三氟乙酸为显色剂,对芝麻香油、二级棉籽油、三级棉籽油、一级菜籽油、菜籽毛油5种植物油进行显色反应,并在350-700 nm波长进行紫外-可见光谱扫描.结果显示用三氟乙酸做显色剂能够很明显地将这5种植物油区分开来,所显示的颜色分别为：黄绿色、黄橙色、暗红橙色、红紫色、暗红橙色;并且上述5种植物油显色反应后的紫外-可见光谱扫描曲线差别很大,容易区分.