丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的水分散聚合物制备

以丙烯酰胺(AM)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)为共聚单体,过硫酸铵为引发剂,自制聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(PDMC)为分散剂,在硫酸铵水溶液中采用水分散聚合法,制备了丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚水分散体.考察了分散聚合过程中体系黏度变化,引发剂用量、硫酸铵的用量、分散剂的用量对共聚物黏度、分子量、颗粒尺寸的影响,并对其结构进行了鉴定.实验发现,在30℃,AM、DMC总单体质量分数为15%,DMC与AM物质的量比为1∶9,过硫酸铵浓度范围为0.70×10^(-4)~2.8×10^(-4)mol/L,硫酸铵质量分数范围为26.51%~28.1%,分散剂PDMC质量分数范围为1.1%~1.3%条件下,可以制备出黏度低、稳定性好的丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚水分散体.

胃癌组蛋白H3第4位赖氨酸的三甲基化修饰相关长链非编码RNA预后模型的构建与验证

目的 探索胃癌组蛋白H3第4位赖氨酸的三甲基化(trimethylation of lysine 4 on histone H3,H3K4me3)修饰相关长链非编码RNA(long non-coding RNA,LncRNA)特征,构建相关预后模型并预测胃癌免疫治疗疗效。方法 从癌症基因组图谱数据库下载胃癌相关转录组测序数据和对应的患者临床资料,通过构建H3K4me3相关调节因子基因与LncRNA的共表达网络识别H3K4me3修饰相关LncRNA,并将癌症基因组图谱数据库中370例符合筛选标准的胃癌患者样本(整体组)按1:1随机抽样划分为训练组(n=185)和验证组(n=185)。随后基于单因素Cox回归、Lasoo回归分析构建H3K4me3相关LncRNA预后风险评分模型并进行内部验证。Kaplan-Meier生存分析和受试者操作特征曲线(receiver operating characteristic curve,ROC曲线)被用于验证模型的预测性能。通过单因素和多因素Cox回归分析评估风险评分等临床指标的预后预测价值。结合风险评分、年龄和肿瘤TNM分期构建预测胃癌患者总生存率的列线图模型,ROC曲线与校准图被用于评估列线图的预测准确性。借助共识聚类识别异质性聚类亚群并进行免疫治疗疗效预测。结果 基于共表达网络关系识别了14个具有预后价值的H3K4me3相关LncRNA并构建了相关风险模型及评价体系。根据训练组预后风险评分模型获得的中位风险评分将训练组、验证组和整体组胃癌患者划分为高、低风险,Kaplan-Meier生存曲线显示低风险患者的总体生存情况要优于高风险患者(P<0.05)。此外,该模型在训练组中预测胃癌患者1、3、5年总生存率的曲线下面积(area under curve,AUC)分别为0.708、0.730、0.770,在验证组中分别为0.690、0.648、0.713,而在整体组中分别为0.697、0.670、0.724。多因素Cox回归分析显示基于H3K4me3相关LncRNA构建的风险评分模型是预测胃癌患者预后的独立因素(P<0.001)。构建的列线图预测胃癌患者1、2、3年总生存率的AUC分别为0.727、0.780、0.717,且其校准曲线与理想曲线相接近。基于共识聚类算法进一步识别了2种具有异质性免疫特征的H3K4me3-LncRNA亚群,其中亚组Ⅱ具有更高的免疫细胞浸润水平和更强的免疫应答潜力,并对5-氟尿嘧啶、奥沙利铂等显示出更高的药物敏感性,而亚组Ⅰ则可能对磷脂酰肌醇3-激酶特异性抑制剂具有更高的敏感性。结论 本研究构建了一个H3K4me3-LncRNA风险评分模型以预测胃癌患者的预后,并揭示了其异质性微观特征及在预测免疫治疗疗效方面的潜在价值。

HPLC法测定贝米肝素钠中苄基三甲基氢氧化铵的残留

建立了贝米肝素钠中苄基三甲基氢氧化铵残留的HPLC检测方法。色谱条件为:Agilent ZORBAX Eclipse XDB-CN色谱柱(250×4.6 mm,5μm),柱温35℃,流动相为0.2 mol/L高氯酸钠水溶液(1 mol·L^(-1)高氯酸调pH=2.2)-乙腈(88∶12),流速为0.8 mL/min,检测波长为207 nm,进样量为50μL。结果表明,苄基三甲基氢氧化铵质量浓度在0.01~1.0μg/mL范围内与峰面积线性关系良好(r=0.9998,n=7);重复性试验结果的RSD为1.21%(n=6);中间精密度试验结果的RSD为1.35%(n=12);耐用性试验结果的RSD为1.20%(n=16);48 h内溶液稳定性良好,RSD为0.19%(n=13);平均加标回收率为102.40%,RSD为1.70%(n=9)。该方法操作简便、灵敏度高、结果准确可靠,可用于贝米肝素钠中苄基三甲基氢氧化铵残留的测定。

5-溴-1-丙基-2,3,3-三甲基-3H-吲哚对甲苯磺酸盐的合成

本文探究合成5-溴-1-丙基-2,3,3-三甲基-3H-吲哚对甲苯磺酸盐。重点考察了反应物料比、溶剂量、反应温度和反应时间对实验结果的影响。实验结果表明:n(5-溴-2,3,3-三甲基-3H-吲哚)∶n(1-丙基对甲苯磺酸酯)=1∶15,邻二氯苯溶剂量=2V(5-溴-2,3,3-三甲基-3H-吲哚),110℃下保温反应4h,5-溴-1-丙基-2,3,3-三甲基-3H-吲哚对甲苯磺酸盐收率可达86%。

环境污染物三甲基四硝基苯酚上调中性粒细胞CD64引发重症哮喘的作用研究

目的利用卵白蛋白(OVA)和环境污染物三甲基四硝基苯酚(MNP)建立小鼠哮喘模型,探讨MNP引发小鼠重症哮喘的作用。方法将24只小鼠随机分为Control组、MNP组、OVA+Alum组、OVA+MNP组四组,每组各6只。通过3次皮下致敏(Control组100μl PBS、MNP组100μg MNP、OVA+Alum组100μg OVA+2 mg Alum,OVA+MNP组100μg OVA+100μg MNP)和连续7 d的滴鼻激发(20μg OVA),以HE染色、PAS染色、Elisa等作为小鼠重症哮喘的评价指标。流式细胞术,Western Blot、RT-qPCR作为中性粒细胞CD64表达上调的评价指标。结果与Control组比较,MNP+OVA组小鼠血清OVA特异性IgE和IgG1水平升高,肺泡灌洗液中IL-4、IL-5、IL-13含量升高,中性粒细胞表达上调,CD64蛋白表达水平和mRNA表达水平也明显上调,差异均具有统计学意义(P<0.05)。结论MNP可以上调中性粒细胞CD64的表达引发小鼠重症哮喘。

十四烷基三甲基氯化铵/乳酸捕收剂对赤铁矿反浮选性能及机理研究

采用试验验证的方法,研究了低共熔溶剂在赤铁矿反浮选的应用,成功合成了一种基于十四烷基三甲基氯化铵(TTAC)/乳酸合成低共熔溶剂(DES)作为新型捕收剂,通过单矿物和混合矿物试验,系统探究了捕收剂用量和矿浆pH值对石英和赤铁矿浮选性能的影响,并与传统捕收剂十二胺(DDA)进行了比较。试验结果表明,当pH值为7,TTAC/乳酸捕收剂用量为0.2 mmol/L的条件下,铁品位提升至66.01%,回收率94.29%,优于十二胺。这一发现不仅展示了低共熔溶剂作为捕收剂的巨大潜力,也为赤铁矿反浮选提供了新的、更为高效的解决方案。为进一步揭示TTAC/乳酸捕收剂的作用机理,采用了傅里叶变换红外光谱(FTIR)、接触角测量和Zeta电位分析等检测方法,深入研究了TTAC/乳酸捕收剂在赤铁矿和石英表面的吸附行为。机理分析表明,TTAC/乳酸捕收剂在石英表面的吸附效果更优,能够有效地降低石英表面的亲水性,从而提高其与气泡的结合能力,实现对石英的高效浮选。同时,由于赤铁矿表面的性质与石英不同,TTAC/乳酸捕收剂对其吸附效果相对较弱,从而实现了对赤铁矿的选择性抑制,这种独特的吸附特性实现了对赤铁矿的有效反浮选。因此,低共熔溶剂TTAC/乳酸捕收剂是赤铁矿反浮选的有效捕收剂。

甲硫腺苷磷酸化酶、组蛋白赖氨酸三甲基转移酶蛋白在结直肠癌组织中的表达及临床意义

目的探讨甲硫腺苷磷酸化酶(MTAP)、组蛋白赖氨酸三甲基转移酶(SETD2)蛋白在结直肠癌组织中的表达及临床意义。方法将2018年11月至2019年11月在苏州市中西医结合医院进行手术治疗并经术后病理学检查证实的86例结直肠癌病人作为研究对象,并收集齐其癌组织标本以及对应的癌旁组织标本。采用免疫组织化学染色法检测所有标本MTAP、SETD2蛋白表达水平。采用χ^(2)检验和多因素Cox回归法探讨MTAP、SETD2蛋白表达与结直肠癌病人临床病理特征、预后的关系。结果结直肠癌组织中MTAP、SETD2阳性表达率(30.23%、27.91%)分别低于癌旁组织(58.14%、62.79%)(P<0.05)。MTAP、SETD2阳性表达水平随着TNM分期越晚、分化程度越低、伴有淋巴结转移而降低(P<0.05)。MTAP阳性3年生存率(73.08%)明显高于阴性(43.33%)(P=0.011);SETD2阳性3年生存率(70.83%)高于阴性(45.16%)(P=0.011)。单因素、多因素分析得出,TNMⅢ~Ⅳ期、伴淋巴结转移、低分化、MTAP阴性、SETD2阴性表达均为影响结直肠癌预后的危险因素(P<0.05)。结论直肠癌组织中MTAP、SETD2蛋白均呈低表达,其表达水平可能参与疾病发展,可成为评估病人预后不良的有效生物学指标。

乙炔氢氯化甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵改性活性炭的催化性能研究

课题为乙炔氢氯化含杂原子非金属催化剂的催化性能的研究。催化剂以活性炭为载体,将含氮配体负载在活性炭上,通过高温煅烧得到氮掺杂非金属催化剂。该催化剂在一定条件下,反应中期其催化转化率为56%,明显高于活性炭催化剂活性,其选择性约为98%,活性下降缓慢,稳定性较好。反应后,通过程序升温脱附、X射线衍射仪、热重分析和傅里叶变化红外光谱的技术手段对催化剂进行表征。结果表明制得的非金属催化剂具有较好的活性和热稳定性。

不同温度下乙炔氢氯化甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵改性活性炭的催化性能研究

课题在前文的基础上研究不同温度下乙炔氢氯化甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵改性活性炭催化剂的催化性能研究。结果表明,该催化剂催化活性明显高于活性炭,不同温度下的催化剂,温度越高其催化剂选择性越好,约98%,600℃下DMC/AC催化剂活性最好。通过对催化剂进行XRD、TPD和XPS分析,不同材料的石墨化程度并没有较大的差别,催化剂吸附C2H2的能力强弱程度为:DMC-400/AC<DMC-800/AC≈DMC/AC,600℃左右对于DMC/AC催化剂活性最为有利。此方法可将氮元素掺杂在活性炭上形成新的催化剂,氮掺杂是催化剂活性提高的主要原因。

探究脱酸树脂对三(三甲基硅烷)磷酸酯的影响

本研究旨在通过使用脱酸树脂,对三(三甲基硅烷)磷酸酯粗品进行脱酸处理,再通过减压蒸馏得到酸度低、纯度高的三(三甲基硅烷)磷酸酯。实验中采用NRTS系列脱酸树脂对粗品进行处理,探究了脱酸树脂类型、用量、流速对脱酸效率以及收率的影响。实验结果表明,使用NRTS002脱酸树脂进行脱酸处理,三(三甲基硅烷)磷酸酯粗品与脱酸树脂的质量比20∶1,通过流速4 BV/h时,可以得到酸度最低、纯度高的三(三甲基硅烷)磷酸酯成品。

合成2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯连续流工艺开发

为避免传统的釜式间歇生产工艺存在的反应周期长、产量受限等缺点,研究采用微通道连续流工艺增强2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯的反应效果,以异丁醛为原料,氢氧化钠、碳酸钠混合碱溶液为催化剂,考察了催化剂浓度、用量、反应温度以及停留时间对合成2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯反应的影响。结果表明,氢氧化钠浓度为40%,碳酸钠浓度为14%,V(异丁醛)∶V(NaOH/Na_(2)CO_(3))=1∶1,停留时间30 min,反应温度35℃时,异丁醛转化率为71.59%,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯选择性为87.96%,收率为62.97%。

三甲基铝的应用研究及纯化工艺

金属有机气相外延(MOVPE)作为一种重要的薄膜制备技术,在光电子、半导体、太阳能电池等领域具有广泛的应用。三甲基铝作为一种常见的金属有机源,在金属有机气相外延(MOVPE)过程中发挥着关键作用,广泛应用于太阳能、全色系LED的有机Al源、第三代半导体以及射频集成电路高K材料,也可以用于射频集成电路芯片制造。本文主要介绍了三甲基铝的基本性质、在金属有机气相外延(MOVPE)过程中的作用及其提纯工艺,并对未来发展趋势进行了展望。

氟[^(18)F]脱氧葡糖注射液中未知杂质三甲基硅醇的研究

为确定氟[^(18)F]脱氧葡糖注射液残留溶剂测定中未知成分的结构和来源,采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)分析^(18)F-FDG样品,结果显示,主要的未知杂质成分为三甲基硅醇,来源于制备过程中固相碱水解工艺C18柱封端填料的降解。采用气相色谱法测定三甲基硅醇的含量,方法学验证结果符合要求,线性范围为0.003~1.5 mg/mL,相关系数为0.9991;检测限和定量限分别为0.001 mg/mL、0.003 mg/mL。对56批含三甲基硅醇的样品进行测定,结果显示三甲基硅醇含量为0.003~0.380 mg/mL。研究结果显示,残留溶剂测定中的未知成分并无机溶剂,建议改进制备工艺,避免引入色谱柱填料的降解杂质。

3-(三甲基硅基)丙炔酰氯的合成研究

3-(三甲基硅基)丙炔酰氯是合成防治小麦全蚀病杀菌剂硅噻菌胺的重要中间体,以丙炔醇■为起始原料,经硅烷化后与格氏试剂发生三甲基硅基交换得3-(三甲基硅基)丙炔醇■经2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)催化氧化得3-(三甲基硅基)丙炔醛■经氯代得3-(三甲基硅基)丙炔酰氯■,纯度98%(GC),总收率78%。产物经~1H NMR、^(13)C NMR和MS结构表征确证。该合成方法反应条件温和、收率较高、经济性好、便于生产,具有工业化前景。

三甲基氯化锡中枢神经毒性机制及防治研究进展

三甲基氯化锡(trimethyltin chloride,TMT)是聚氯乙烯(polyvinyl chloride,PVC)塑料制品合成过程中所产生的一种剧毒副产物。它具有选择性中枢神经毒性作用,主要表现为诱导人和动物边缘神经系统的神经元死亡,尤其是海马神经元。TMT中毒后会出现癫痫、腹泻及学习记忆功能障碍等多种临床表现,严重者甚至出现昏迷或死亡。为了提高对TMT中枢神经毒性的认识,现对TMT中枢神经毒性的分子机制及治疗药物的研究进展进行综述,旨在为TMT中枢神经毒性的预防或治疗提供新的研究思路。

十八烷基三甲基氯化铵对钢在三氯乙酸中的缓蚀作用

利用失重法和电化学法研究了阳离子表面活性剂十八烷基三甲基氯化铵(OTAC)对冷轧钢在三氯乙酸(Cl_(3)CCOOH)介质中的腐蚀抑制性能,通过扫描电子显微镜(SEM)观察钢片表面的微观形貌,利用接触角测定冷轧钢表面的亲水性和疏水性。结果表明:OTAC对钢在0.10 mol·L^(-1)Cl_(3)CCOOH溶液中具有较好的缓蚀效果,缓蚀率与OTAC浓度变化呈正相关,而与温度变化呈负相关,且在20℃时90 mg·L^(-1)OTAC的缓蚀率高达92.1%。OTAC在钢片表面的吸附符合Langmuir吸附等温式,吸附类型是以物理吸附为主的吸附;OTAC同时抑制了冷轧钢在三氯乙酸介质中的阴极和阳极反应,Nyquist图高频区的容抗弧随缓蚀剂浓度上升而逐渐增大,电荷转移电阻显著增加;SEM表面微观形貌的分析判断进一步证实OTAC有效抑制钢片表面的腐蚀程度,表现出了良好的缓蚀效果;添加OTAC阳离子表面活性剂后钢表面接触角明显增大,表明OTAC在钢片表面发生定向吸附形成吸附屏障层,使其疏水性增强,有效隔绝Cl3CCOOH介质对钢片的腐蚀反应。

三甲基硅基肼的合成

以无水肼和三甲基氯硅烷为原料,合成了1,2-二(三甲基硅基)肼,收率83%;再经丁基锂活化合成了三(三甲基硅基)肼,总收率75%;进一步通过三(三甲基硅基)肼锂和三甲基氯硅烷的溶剂热反应合成了四(三甲基硅基)肼,总收率34%。通过核磁、红外、质谱和元素分析对上述产物进行了表征。分析了单(三甲基硅基)肼的自缩合反应和双(三甲基硅基)肼在热作用下的重排反应,结果表明,这些反应都是由三甲基硅基在肼基上的分子间和分子内迁移引起的,并且发现75℃以上双(三甲基硅基)就能发生异构体间的转化与平衡。

二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸-2,2′-联吡啶协萃体系分离三价镧系/锕系离子

二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸(HA)对三价镧锕分离具有优异表现,但其在实际应用中存在对体系酸度控制要求高、实际操作窗口小等问题。为改善上述问题,本文对HA-2,2′-联吡啶(B)-煤油协萃体系对三价镧锕金属离子(M ^(3+))Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的萃取分离性能进行了研究,考察了平衡水相pH值、2,2′-联吡啶浓度及温度对萃取能力和分离选择性的影响。结果表明,2,2′-联吡啶对HA萃取4种金属离子有明显的协同萃取效应,与单一的HA-煤油体系相比,HA-B-煤油协萃体系对Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的分离性能均有显著提高。2,2′-联吡啶浓度为0.05 mol/L、HA浓度为0.5 mol/L时,Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的半萃取pH值分别为2.52、2.73、3.46、3.79,较不加2,2′-联吡啶时降低约0.6,相应的分离因子SF_( Am/Cm)、SF _(Am/Eu)、SF_( Am/Nd)分别为5.64、2.51×10^(4)、2.61×10^(3),与不加2,2′-联吡啶时相比均明显提升。斜率法分析结合萃合物的紫外-可见吸收光谱结果表明,当有机相中含有足够的2,2′-联吡啶时,该协萃体系中仅形成一种组成为MA 3B的萃合物。萃取反应为放热反应,Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)萃取反应焓变分别为-58.78、-56.48、-26.69、-20.26 kJ/mol;随着温度的升高,对4种金属离子的萃取能力及SF Am/Cm、SF Nd/Eu均有所降低。

十四烷基三甲基溴化铵蠕虫状胶束的形成及其线性黏弹性

以阳离子表面活性剂十四烷基三甲基溴化铵(TTAB)溶液作为反应主剂,油酸钠(NaOA)溶液作为反应助剂,制备得到了TTAB/NaOA蠕虫状胶束,并研究了表面活性剂摩尔比、主剂质量分数对蠕虫状胶束线性黏弹性的影响。结果表明,当主剂TTAB与助剂NaOA的摩尔比为2.6∶1~4.6∶1,TTAB质量分数在7%~16%之间时,溶液中均有蠕虫状胶束形成。当主剂TTAB与助剂NaOA的摩尔比为4.2∶1,TTAB质量分数为14%时,零剪切黏度可达到最大值即为η_(0)=15324 mPa·s,且溶液体系的平台模量G_(0)和弛豫时间τ_(R)也达到最大值,此时溶液体系中蠕虫状胶束长度最长,网络结构最为紧密,并呈现出良好的线性黏弹性。由上述溶液体系的实际Cole-Cole图表明本文探讨研究的蠕虫状胶束体系是符合麦克斯韦模型的线性黏弹性流体。

三甲基甘氨酸根施对设施番茄生长和土壤速效养分的影响

为获得番茄最佳产量、提高肥料利用率,本试验探究不同种类和浓度的三甲基甘氨酸对设施番茄生长及土壤速效养分的影响。试验选用三甲基甘氨酸磷酸盐(TP)和一水三甲基甘氨酸(TM)为材料,以清水为对照(CK),分别设置3个根施用量:13.7(TP1)、27.6(TP2)、41.2 kg/hm^(2)(TP3)和5.4(TM1)、10.8(TM2)、16.3 kg/hm^(2)(TM3),共7个处理。在番茄主要生育期测定果实产量、品质、叶片光合特性、抗氧化酶活性及土壤速效养分等指标。结果表明,根施高量三甲基甘氨酸磷酸盐(TP3)显著提高番茄果实产量,改善果实品质。与CK相比,TP3处理增产达23.6%,果实VC含量增加29.6%,可溶性糖含量增加38.8%,可溶性固形物含量增加9.6%;TP3处理的成熟期番茄叶片SPAD值、净光合速率、CAT、POD、SOD和APX活性较CK分别增加21.2%、40.0%、103.8%、111.1%、78.0%、106.3%,而MDA含量降低53.7%。同时,TP3处理的土壤养分含量均最低。综上,施用高量三甲基甘氨酸磷酸盐对设施番茄产量、果实品质、叶片光合特性和抗氧化酶活性均有较大提高,而土壤养分含量维持在较低水平,这为番茄增产提质和提高肥料利用率提供了理论依据。