V_2O_5催化烷基化合成2,3,5-三甲基苯酚的研究

制备并考察了甲醇烷基化法合成2,3,5-三甲基苯酚系列固体酸催化剂,筛选出烷基化反应适宜的催化剂,对催化剂载体进行了扩孔实验,并进行了烷基化反应工艺条件的优化研究。筛选出的催化剂以V2O5为主催化剂,Cr2O3为助催化荆,γ-Al2O3为载体。实验结果表明,载体的孔结构对产物的选择性有明显的影响;最优工艺条件:反应温度350℃、液态空速0.29 h-1、n(3,5-二甲基苯酚)/n(甲醇)/n(水)=1/2/1;原料3,5-二甲基苯酚的转化率达95.89％,目的产物2,3,5-三甲基苯酚的收率为70.92％。

活性炭负载CuO光催化氧化2,3,5-三甲基苯酚到2,3,5-三甲基苯醌

采用浸渍法制备CuO含量为0.5％ ～3.0％的活性炭负载CuO催化剂,研究其在常温常压可见光条件下H2O2（30％）选择性光氧化2,3,5-三甲基苯酚.结果表明,在乙腈作溶剂时,2,3,5-三甲基苯酚能够选择性的生成2,3,5-三甲基苯醌.

三甲基苯酚催化合成三甲基苯醌研究进展

2,3,5-三甲基苯醌(TMBQ)是重要的维生素E合成中间体,随着研究开发技术的不断突破,陆续出现了很多合成工艺。本文综述了催化氧化2,3,6-三甲基苯酚(TMP)制备TMBQ的各种方法,着重介绍了热催化氧化方法中催化剂的国内外开发情况。简要介绍了光催化氧化法在该反应中的最新研究情况、可能的反应机理和液体喷射环流反应器(LJLR)在此合成中的应用。光催化氧化法具有无毒安全、稳定性好、能耗低的特点,LJLR能强化物质间的传质传热,操作方便。由于国内TMP生产能力有限,开发新型高效的催化剂、研究开发全新合成手段已经成为目前的主要任务。其他合成TMBQ的方法也颇有前景,偏三甲苯(TMB)价格低廉、来源广泛,直接催化氧化TMB合成TMBQ已有报道,可能会成为未来合成TMBQ的主要技术。

间甲酚催化烷基化合成2,3,6-三甲基苯酚

采用自行研制开发的新型铁系复合氧化物催化剂 ,以间甲酚为原料 ,甲醇作甲基化剂 ,在固定床管式反应器中进行催化反应 ,一步合成 2 ,3,6 -三甲基苯酚 ,考察了温度、空速及原料配比对反应的影响。结果表明 ,在LHSV 0 .8h- 1 、反应压力 0 .2MPa、温度 36 0℃、间甲酚 /甲醇 /水摩尔比为 1/6 /2的条件下 ,间甲酚的单程转化率为 99 89% ;2 ,3,6 -三甲基苯酚选择性为 90 80 %

离子液体催化氧化2,3,6-三甲基苯酚合成2,3,5-三甲基苯醌

研究了离子液体作为助催化剂催化氧化2,3,6-三甲基苯酚合成2,3,5-三甲基苯醌的反应。催化剂CuCl2和MnCl2的用量分别为2,3,6-三甲基苯酚物质的量的10%,助催化剂离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐用量为2,3,6-三甲基苯酚物质的量的20%,空气中的氧气为氧化剂,80℃反应4 h,转化率100%,选择性92.60%。在后处理过程中,离子液体易于分离和回收利用,为工业合成2,3,5-三甲基苯醌提供了一种较好的选择。

Fe_2O_3-V_2O_5掺杂,Cr_2O_3催化间甲酚甲基化制2,3,6三甲基苯酚

为得到高效低温催化剂,在Fe2O3-V2O5复合氧化物催化剂中添加不同金属氧化物MaOb(MaOb=CeO2,CaO,ZnO,ZrO2,Cr2O3)对其进行改性,制得Fe2O3-V2O5-MaOb催化剂,并将其用于间甲酚甲基化制备2,3,6-三甲基苯酚的反应。实验结果表明,按n(Fe):n(V):n(Cr)=100.0:1.0:0.5的比例添加Cr2O3可有效改善Fe2O3-V2O5催化剂的活性,优化的Fe2O3-V2O5-Cr2O3催化剂制备条件为:焙烧温度450℃、焙烧时间4 h、沉淀剂为25%(w)氨水。采用优化条件下制备的Fe2O3-V2O5-Cr2O3催化剂进行间甲酚甲基化反应,适宜的反应条件为:反应温度330℃、进料液态空速0.53 h-1。在优化反应条件下,间甲酚转化率为99.2%,2,3,6-三甲基苯酚选择性为94.6%。

Fe_2O_3-GeO_2-SiO_2-K_2O复合催化剂合成2,3,6-三甲基苯酚

研制筛选出组成为Fe2O3-GeO2-SiO2-K2O复合催化剂,确定较优化的制备条件、反应条件和再生方法。单管放大试验表明,该催化剂具有操作条件温和、反应活性及选择性高(间甲酚转化率接近100%,2,3,6-三甲基苯酚选择性96%以上)、使用寿命长(3 000 h以上)、操作性能稳定、操作弹性大和易于再生等综合性能,适合于工业生产。

2,3,6-三甲基苯酚气-液-液氧化反应与传质过程

对2,3,6-三甲基苯酚(TMP)的气-液-液纯氧常压三相氧化反应与传质过程进行了研究。该反应为液膜传质控制的快速反应,氧气消耗速率对原料TMP为1级。在液膜控制条件下探讨了水相体积分数(ε)、搅拌转速(n)、搅拌桨直径(d)和通气量(V)对反应的影响。结果表明,体系在ε达到0.58后产生相变,相变后液相体积传质系数随ε变化趋势发生改变,液相体积传质系数(kL(O2)a)随n、d、V的增加而增大。综合考虑上述因素对kL(O2)a的影响,得到了液相体积传质系数的量纲一关联式,根据关联式计算得到的液相体积传质系数值与实验值接近,平均相对偏差为4.53%,表明关联式拟合效果较好。

CuCl_2-FeCl_3催化氧化2,3,6-三甲基苯酚合成2,3,5-三甲基-1,4-对苯醌过程研究

以Cu Cl2-Fe Cl3混合金属盐水溶液为催化剂,以正己醇为溶剂进行2,3,6-三甲基苯酚(TMP)多相氧化反应。通过副产物2,2',3,3',5,5'-六甲基-4,4'-联苯二酚(IP)和中间产物4-氯-2,3,6-三甲基苯酚(Cl TMP)生成情况推测Cu Cl2和Fe Cl3催化反应网络。研究结果表明副产物IP主要在反应初始阶段生成,Cl?通过促进中间产物Cl TMP生成进而抑制副反应。反应温度为358.15 K,Cu Cl2使用量7.57%(mol),Fe Cl3使用量3.78%(mol),反应进行8 h,目的产物即2,3,5-三甲基-1,4-对苯醌(TMQ)收率为80.66%。

铁酸镁在2,3,6-三甲基苯酚羟基化反应中的催化性能

采用共沉淀法与柠檬酸法合成了铁酸镁 ,并用X射线衍射和红外光谱等对不同样品进行了表征 .以三甲基苯酚为原料 ,以铁酸镁为催化剂 ,以双氧水为氧化剂 ,实现了一步羟化为三甲基对苯二酚 (维生素E重要中间体 )的目的 .详细考察了催化剂、温度、溶剂和双氧水等因素对该反应体系的影响 .结果表明 ,铁酸镁对该反应体系具有很好的催化效果 ,较常用的羟化催化剂TS 1分子筛等的催化性能好得多 .该过程可以进一步研究发展成为一个环境友好催化过程 .

2,3,6-三甲基苯酚一步氧化制备2,3,5-三甲基-1,4-苯醌研究进展

2,3,6-三甲基苯酚一步氧化制备2,3,5-三甲基-1,4-苯醌相对于传统的磺化-氧化法具有产品收率高、过程简单、条件温和以及环境友好等特点。本文针对2,3,6-三甲基苯酚一步氧化制备2,3,5-三甲基-1,4-苯醌的均相催化氧化和非均相催化氧化工艺进行了综述,对两种工艺的发展过程及研究现状进行了评价及总结。详细讨论了不同方法和路线在催化活性、选择性以及产品分离和催化剂回收等方面的优缺点,简要分析并总结了2,3,6-三甲基苯酚一步氧化研究的发展规律和最新动态,展望了以非均相催化反应机制为重点的微观机理研究和以提高催化剂循环稳定性、降低制备成本为重点的工业化探索两个潜在的发展方向。

2，3，5-三甲基苯酚的合成

三甲基氢醌是生产维生素E的重要中间体，一般以2，3，5-三甲基苯酚(简称偏三甲酚)为起始原料来制备，但偏三甲酚原料不易得到，国外主要采用间甲酚甲基化合成偏三甲酚，总收率可达75％，但条件苛刻，催化剂价格贵，本文作者以5-异丙基偏三甲苯为原料，通过直接氧化得到过氧化氢5-异丙基偏三甲苯，然后让硫酸催化分解得到三甲基苯酚。

3,5-二甲基苯酚甲基化合成2,3,5-三甲基苯酚的铁系催化剂研究

研究了3,5-二甲基苯酚甲醇气相催化甲基化合成2,3,5-三甲基苯酚的铁系催化剂。以Fe2O3为主催化剂,并通过添加Cr2O3、MgO、MnO、PbO2和ZnO等为助催化剂进行性能调变。考察了催化剂组成、助催化剂含量和催化剂负载量对活性的影响。结果表明,Fe2O3为主催化剂,MnO和Cr2O3为助催化剂,Fe2O3、MnO和Cr2O3物质的量比为1∶0.1∶0.02,负载主、副催化剂质量分数10%效果最佳。催化剂用XRD、BET和TPD进行了表征。

Fe_2O_3催化甲基化合成2,3,5-三甲基苯酚及其失活的研究

制备并考察了甲醇甲基化法合成2,3,5-三甲基苯酚的固体酸催化剂,进行了甲基化反应工艺条件的优化研究。实验结果表明,最优工艺条件:反应温度370℃、液空速0.2 h-1、n(3,5-二甲基苯酚)∶n(甲醇)∶n(水)=1∶2∶1;原料3,5-二甲基苯酚的转化率达95.96%,目的产物2,3,5-三甲基苯酚的收率为72.01%。并采用XRD、SEM、DTA和TG等测定方法对催化剂进行了研究,发现催化剂表面上积炭污染是造成催化剂活性下降的主要原因。

2,3,6-三甲基苯酚固液萃取洗涤的理论与实验研究

由于2,3,6-三甲基苯酚与其同系物的理化性质十分接近,高纯度2,3,6-三甲基苯酚的获取十分困难。文中采用COSMO-RS计算快速预筛选分离溶剂并初步探讨了分离机理。由计算结果可知:二甲基亚砜、甲醇、乙腈等氢键受体溶剂的选择性分配能力较高,且甲基酚主要依靠其极性及与溶剂的氢键作用的差异实现分离,与后续实验结果相符并减少了实验工作量。以乙腈为洗涤溶剂,用量为0.250 8 g/g原料,在20℃下,经单级固液萃取洗涤,固相产品中2,3,6-三甲基苯酚的质量分数由原料中的97.51%提高到98.49%,2,3,6-三甲基苯酚的收率为71.14%。多级固液萃取洗涤中,随着洗涤级数的增加,两相产品的纯度逐渐升高,而固相产品的总收率逐渐降低。

DSC法测定2,3,6–三甲基苯酚的纯度及其热力学性质

利用差示扫描量热仪(DSC)测定经过熔融结晶法得到的2,3,6–三甲基苯酚(TMP)的纯度,熔点和熔融焓(结晶焓).其熔点几乎不受升温速率影响,平均值为335.35,K,不确定度为±(0.1～0.3),K,与文献值基本吻合,相对偏差在1.27%,～2.81%.TMP的熔融焓(结晶焓)平均值为167.8,J/g,相对平均偏差为2.77%.通过DSC测定该纯度的TMP在278.15～313.15,K(固相)和358.15～398.15,K(液相)范围内的比定压热容.固相TMP的比定压热容随温度升高而升高,液相TMP的比定压热容随温度升高而降低.将比定压热容与温度进行线性关联,R2值均大于0.99.本文的相关数据可为TMP熔融结晶工艺开发的热量衡算提供理论依据.

Co(Salphen)线型聚合物用于催化2,3,6-三甲基苯酚氧化

以含溴的Co(Salphen) (双水杨醛缩邻苯二胺合钴)和1,4-苯二硼酸通过Suzuki偶联合成了一种含有Co(Salphen)的线型聚合物,其分子量通过凝胶渗透色谱测定,该聚合物用于催化2,3,6-三甲基苯酚氧化,24 h 2,3,6-三甲基苯酚的转化率可以达到99%,且该催化剂可以循环使用3次无明显的转化率和选择性下降。

三甲基苯酚合成研究进展

综述了近年来2,3,5-三甲基苯酚合成方法的研究进展,并对2,3,5-三甲基苯酚的工业化前景做了展望。

铜催化氧气氧化2,3,6-三甲基苯酚

维生素E是一种应用广泛的医用和动物药品。氧化2,3,6-三甲基苯酚(TMP)可生成维生素E的关键中间体2,3,5-三甲基-1,4-苯醌(TMQ)和2,3,5-三甲基-1,4-氢醌(TMHQ)。为了使2,3,6-三甲基苯酚的氧化更加温和和经济,提出了一种铜催化氧气氧化2,3,6-三甲基苯酚合成2,3,5-三甲基-1,4-苯醌和2,3,5-三甲基-1,4-氢醌的反应工艺。应用一系列表征手段,获得了铜催化剂基本结构特征。铜催化剂Cu@CN-700-2h主要为碳氮材料负载的Cu2O薄层包覆的单质Cu颗粒催化剂。反应结果表明,在25.0 mg催化剂、40℃、乙腈作溶剂、0.25 MPa的氧气条件下,反应5 h,TMP的转化率可达到99.0%,生成的TMQ和TMHQ的选择性分别为62.9%和37.1%。催化剂可重复回收5次,无活性下降。

2，3，6-三甲基苯酚生产与应用

2．3，6-三甲基苯酚（2，3，6-TrimEthylphEnol)，简写为(2,3,6-TMP)．分子式C9H17O,分子量136.20,淡黄色针状晶体．具有酚类特殊气味，熔点63-64℃，沸点226℃，密度d^20 1．169,遇空气及光易发生氧化沸点226℃，密度……