4-羧基-对-三联苯的合成

以对 三联苯和乙酰氯为原料 ,合成了 4 羧基 对 三联苯。n(对 三联苯 )∶n(乙酰氯 ) =1 0 0∶1 2 5 ,反应温度为 4 5℃ ,反应时间 5h ,经升华提纯 ,得到 4 乙酰基 对 三联苯 ,收率为 76 %。在 4 0～ 5 0℃ ,4 乙酰基 对 三联苯经次溴酸钠氧化反应 2h ,得到 4 羧基 对 三联苯 ,收率为78% ,熔点 315～ 316℃。

对-三联苯羧基化合成及其光谱特征

以对 -三联苯 ,乙酰氯和草酰氯为原料 ,合成了 4-乙酰基 -对 -三联苯 (180～ 2 0 0℃ / 80 Pa升华提纯 )和 4,4"-二羧基 -对 -三联苯 ,收率为 76%和 82 % ,熔点 2 3 0～ 2 3 1℃和 40 0℃以上。 4-乙酰基 -对 -三联苯经次溴酸钠氧化反应 2 h,得到 4-羧基 -对 -三联苯 ,收率为 78% ,熔点 3 15～ 3 16℃。测定了产品的核磁、红外、紫外可见吸收。

同步扫描－固体基质室温磷光法同时测定痕量对位三联苯和间位三联苯的研究

本文提出了一种新的测定间三联苯和对三联苯的同步扫描－ＳＳ－ＲＴＰ法。固体基质选用慢速定量滤纸，重原子盐为Ｔｌ２ＳＯ４。以激发单色器和发射单色器的波长差△λ＝１８０ｎｍ进行同步扫描，其同步特征峰间三联苯为４５０ｎｍ，对三联苯为４９０ｎｍ（均指发射波长）。间三联苯可直接由该特征峰的高度进行定量测定。对三联苯在４９０ｎｍ处的特征峰略受间三联苯同步拖尾的影响，其峰值信号需加校正。间三联苯和对三联苯的线性范围分别为０．４６～９２ｎｇ／斑点和０．

活性炭负载金属催化剂催化合成三联苯的性能研究

采用浸渍煅烧法制备了改性活性炭负载复合金属催化剂,考察了活性炭改性条件对合成三联苯的影响。结果表明,活性炭载体经10%磷酸改性、添加10%~35%载体质量的CuFeZn复合氧化物,在反应温度为85℃、70℃下老化48 h、550℃煅烧4 h后制得催化剂,研磨颗粒至60目。该催化剂用于三联苯合成可显著提高其选择性,减少四联苯、五联苯等副产物的产生,提高了以苯为原料合成氢化三联苯导热油的纯度和产品性能。

三联苯六羧酸钴(Ⅱ)配合物的合成、表征及晶体结构研究

以市售的三联苯六羧酸为功能配体,采用溶剂热合成技术,辅以常温挥发法构筑了一例结构独特的钴(Ⅱ)配合物晶体,采用X-射线单晶衍射仪对该晶体的结构进行表征和分析。结果表明,该晶体属于单斜晶系,C12/c1空间群,晶胞参数为a=18.4761(14)Å,b=8.7895(6)Å,c=23.4547(17)Å,α=90.00°,β=100.6500(10)°,γ=90.00°,V=3743.3(5)Å3,Z=4,F(000)=1464,μ=0.942 mm^(-1)。中心金属钴(Ⅱ)原子分别与三联苯六羧酸配体的羧基官能团的5个氧原子(O2、O3、O4、O5、O7)和1个水分子的氧原子(O1)配位形成扭曲的八面体构型,且O2、O3、O4、O7具有一定的共面性。借助中心金属钴(Ⅱ)原子与配体和桥联水分子的氧原子的配位,而沿z轴方向无限延展,形成具有蜂窝状的三维多孔网状结构。该配合物的合成有望为纺织印染废水的吸附处理提供一种潜在的功能材料。

导数-固体基质室温燐光法同时测定痕量对位三联苯和间位三联苯

本文提出间三联苯和对三联苯的二阶导数-固体基质室温燐光法(d^2SS-RTP)。本法在λ_(2d)=288nm,用448nm处正峰和460nm处负峰的峰峰高度值定量测定间三联苯,对三联苯不干扰测定.线性范围0.46～46ng.检出限为0.1ng/斑点.对三联苯用526nm处正峰和548nm处负峰的峰峰高度值测定.间三联苯不干扰.线性范围0.46～46ng.检出限0.07ng/斑点.

4,4’-二碘-对-三联苯的合成研究

以对三联苯为原料,经过碘代反应,合成了4,4’-二碘-对-三联苯,经精致提纯,收率为64%;并通过红外光谱验证了产品的结构。

4,4″-二溴-p-三联苯的合成

以p-三联苯为原料,液溴为溴化剂,乙腈为溶剂,铁粉为催化剂,在冰水浴下反应得4,4″-二溴-p-三联苯,收率为86.4%,纯度>98%,反应条件简单、操作简便、收率高。

钾掺杂对三联苯的超导特性探寻

新型超导材料的设计合成及其超导机理的探索是目前凝聚态物理学领域的重要研究方向.本文采用高真空热烧结方法制备了钾掺杂对三联苯粉末材料并表征了它们的晶体结构、分子振动、磁学及超导特性.X射线衍射图谱和拉曼光谱表明在烧结样品中除存在钾掺杂对三联苯和KH外,还含有苯环重组的C_(60)和石墨成分.拉曼光谱中部分峰位的红移进一步证实钾成功掺入对三联苯分子晶体中并将4 s电子转移到C原子上.零场冷却磁性测量结果表明:多数样品在整个温度测量区间表现为居里顺磁性,但少数样品呈现出抗磁性,而且在17.86,10.00和6.42 K三个温度点出现磁化率突降的反常行为,其中17.86 K处的突降很可能源于钾掺杂C60引起的超导转变,而后两者可能与钾掺杂对三联苯导致的超导相关.研究结果有助于理解金属掺杂芳香烃有机超导体这一新兴超导家族的晶体生长和物理特性,同时也提供了一种低温制备C_(60)和石墨的新方法.

新型光学活性含氰基三联苯液晶聚噻吩合成与分子构象(英文)

合成了一种含有长柔性间隔基和氰基三联苯液晶基元的发光性聚噻吩衍生物{-[thiopheneyl-CH2-COO-(CH2)6-O-terphenyl-CN]n-,PT(6)TPhCN}.利用傅里叶变换红外(FT-IR)光谱、核磁共振(1H NMR)、差示扫描量热(DSC)仪、偏光显微镜(POM)、紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱和荧光(PL)光谱对单体和聚合物的结构及性质进行了表征.单体都呈现出良好的液晶性能,由于长间隔基的存在,聚合物PT(6)TPhCN也呈现出良好SmAd相.氰基三联苯的存在还赋予了聚合物良好的光致发光性能,同时,长间隔基也有效地降低了分子间的相互作用,进一步增强了聚合物的发光性能.另外,研究发现,在未引入任何手性元素的情况下,聚合物主链在圆二色(CD)光谱中还呈现出明显的Cotton效应,这可能是由于大体积液晶基元的位阻效应和取向作用,液晶基元环绕主链进行取向的同时诱导聚噻吩主链在长程范围内呈螺旋取向.

基于三联苯-2,2′,4,4′-四羧酸的二维双层锌(Ⅱ)配位聚合物的水热合成、晶体结构及荧光性质(英文)

采用水热法合成了一个配合物[Zn2(tpta)0.5(H2tpta)(dpe)(H2O)2]n(1)(H4tpta=三联苯-2,2′,4,4′-四羧酸,dpe=1,2-二(4-吡啶基)乙烯),并用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射、热重分析和荧光分析对其进行了表征。晶体结构分析表明:该配合物属于三斜晶系,空间群为P1,a=1.017 4(2)nm,b=1.034 1(2)nm,c=1.883 1(4)nm,α=96.147(4)°,β=96.866(4)°,γ=98.023(4)°,V=1.932 2(7)nm3,Z=2,Dc=1.640 g·cm-3,μ=1.320 mm-1,F(000)=974,R1=0.066 9,wR2=0.133 2(I>2σ(I));具有环状双核锌(Ⅱ)连接的二维双层结构,双层之间又进一步通过O-H…O氢键组装成三维超分子结构。此外,该配合物具有较好的热稳定性和发光性能。

含杂萘类三联苯结构聚芳酰胺酰亚胺合成与性能

采用 Yamazaki膦酰化聚合体系 ,以自制的新型二胺 2 -( 4 -氨基苯基 ) -4 -[4 -( 4 -氨基苯氧基 ) -联苯基 ]-二氮杂萘酮 -1 ( )为单体 ,与自制的芳香二酸进行直接溶液缩聚反应 ,高产率地合成了一类新型含杂萘类三联苯结构聚芳酰胺酰亚胺 .新型聚合物的特性粘度为0 .4 9～ 0 .80 d L .g- 1 ( DMAc,( 2 5± 0 .5 )℃ ) ;以 MS、FT-IR、1 HNMR等分析手段研究了二胺单体 及其聚合物的结构 ;利用 DSC、TGA研究了聚合物的耐热性能 .结果表明 ,新型聚芳酰胺酰亚胺具有高的玻璃化转变温度 ( Tg =5 90～ 6 2 8K) ,氮气氛中 1 0 %热质量损失温度在 71 0～ 74 4K,聚合物 PIa～ PId的表面电阻系数的数量级为 1 0 1 5Ω,体积电阻系数的数量级为 1 0 1 6Ω .cm.X-射线衍射证明所有聚合物均为无定型结构 .聚合物在二甲基甲酰胺、1 -甲基吡咯烷酮和间甲酚等极性有机溶剂中可溶解并能浇注得到透明韧性薄膜 .

有机质中三联苯成熟度参数及其化学机理:基于地球化学数据和量子化学计算

三联苯(TrP)广泛分布于石油和沉积有机质中,是重要的多环芳烃化合物。本文采用标样共注,对鄂尔多斯盆地和准噶尔盆地25件煤样中三联苯系列化合物进行了准确鉴定,确定了该系列在HP-5MS色谱柱上的出峰顺序为邻位三联苯(o-TrP)、间位三联苯(m-TrP)、对位三联苯(p-TrP),并精确计算了各异构体在色谱柱上的标准保留指数。采用量子化学计算方法,对各异构体结构进行了优化,并获得一系列的热力学参数,确定了其热稳定性顺序:p-TrP>m-TrP>o-TrP,厘定了分子结构变形的程度大小:o-TrP>m-TrP>p-TrP,认为各异构体之间的热稳定性差异是由空间位阻效应大小不同导致的。初步建立了三联苯相关成熟度参数TrP1(TrP1=p-TrP/o-TrP)和TrP2(TrP2=(m-TrP+p-TrP)/o-TrP)与镜质组反射率(Ro)的换算关系式:Rc(%)=1.52×(TrP1/100)+0.53(Ro>0.4%)和Rc(%)=0.64×TrP2/100+0.52(Ro>0.4%)。本研究还发现沉积环境的氧化还原性对沉积有机质中的TrP1和TrP2参数值的影响很小,因而该参数能够评价低熟-高熟煤系烃源岩成熟度。与化学结构相似的甲基联苯(MBP)相比,TrP1和TrP2作为地球化学参数在成熟度评价方面比3-MBP/2-MBP(3-甲基联苯/2-甲基联苯)更具优越性。

氯化钯催化偶联反应合成对-三联苯

用苯基格氏试剂与硼酸三正丁酯在室温下反应制得苯基硼酸，以苯基硼酸与对二溴苯为原料，以氯化钯为催化剂，以四丁基碘化铵为相转移催化剂及在碳酸钾的参与下，在水／苯为介质的非均相体系中进行偶联反应，合成了对三联苯，产率达７０％（以对二溴苯计）。物料摩尔配比为：对二溴苯∶苯基硼酸∶氯化钯∶四丁基碘化铵∶碳酸钾＝１∶２．２∶０．０１∶１∶５。

作业场所空气中氢化三联苯的紫外分光光度法测定

目的 测定作业场所空气中氢化三联苯。方法 空气中氢化三联苯用 4 0 %乙醇水溶液吸收采集 ,紫外分光光度法定量测定。结果 方法的检测限为 0 87mg m3,当标准溶液浓度为 0～ 2 0mg L时 ,相对标准偏差为 4 6 %～ 2 3% ,线性范围为 0～ 4 0mg m3。采样效率为 97 3% ,样品在采样管中稳定时间为 7天。结论 通过现场试验 ,该方法简易、快速、准确可靠 ,各项试验指标均符合劳动卫生监测要求 。

4-n-戊基-4'-氰基三联苯的合成

以４－ｎ－戊基三联苯为原料，经过碘代反应、氰代反应合成了４－ｎ－戊基－４′－氰基三联苯．研究了反应条件，反应总产率由文献的３０．６３％提高到５２．７６％．用红外、质谱、元素分析确证了化学结构；经ＤＳＣ测试，其液晶相温度范围为１３２．０～２３９．５℃．

4-戊基(4′-丙基环己基)三联苯液晶的合成

在相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵的助催化作用下 ,用PdCl2 催化芳基硼酸与溴代芳烃偶联反应合成了液晶化合物 4 戊基 (4′ 丙基环己基 )三联苯 ,反应转化率达到 93% ,反式产物选择性 86 %。结构经IR ,1HNMR和MS确证 ,并用DSC测定了此液晶的相变数据。考察了加料顺序和相转移催化剂对偶联反应的影响。提出了相转移条件下可能的催化循环机理 ,认为芳基硼酸是以ArB(OH)

三联苯及其取代物荧光性能的量子化学研究

采用量子化学半经验方法AM1对3种三联苯类化合物进行了理论研究,对探索新型联苯类液晶材料以及一些重要聚合物的基本原料的分子提供了一种新的研究方法.对各种化合物的构型优化表明,分子具有较大的离域π键,但不是一个完全的平面结构,三个苯环之间具有一定的扭转角度.对优化后的构型进行振动分析,其最小振动频率分别为:52.87,32.23,27.55cm-1,均未出现虚频率.三种化合物的HOMO和LUMO之间的能量差△E分别为:8.341,8.112,8.166eV,△E较小,离域电子容易激发.在此基础上,用CIS方法分别计算了它们的荧光光谱,所的结果与实验值基本符合.

三联苯类环氧合酶抑制剂定量构效关系的研究

用三维原子场全息作用矢量(3D-HoVAIF)对27个三联苯类环氧合酶抑制剂药物进行了定量结构活性关系考察。用多元线性回归建模,该模型的复相关系数(R2cum)、留一法交互校验复相关系数(Q2CV)和模型的标准偏差(SD)分别为0.939、0.821和0.137。结果表明,3D-HoVAIF在分子结构表征和生物活性预测上有较好的适用性。

2-(4″-溴-[1,1'∶4',1″-三联苯]-4-基)-1,3-二氧戊环的合成

以4-溴苯甲醛为起始原料,经过缩醛保护、硼化反应和铃木偶联3步反应合成标题化合物,总收率34.0%。